Взаимодействие - сегмент
Cтраница 1
Взаимодействие сегментов с растворителем, силы, возникающие при сближении сегментов, и другие факторы приводят к фактическому отклонению этой функции от гауссовой. [1]
При дальнейшем увеличении градиента скорости и развертывании клубка взаимодействия удаленных сегментов становятся весьма малыми и практически не влияют на вязкость. В последующем увеличение р должно приводить к возрастанию [ ц ] вследствие дальнейшей деформации и развертывания цепных молекул. [2]
При дальнейшем увеличении градиента скорости и развертывании клубка взаимодействия удаленных сегментов становятся весьма малыми и практически не влияют на вязкость. В последующем увеличение р должно приводить к возрастанию [ т ] ] вследствие дальнейшей деформации и развертывания цепных молекул. [3]
На характер возникающей структуры, по-видимому, оказывают влияние взаимодействие макромоле-кулярных сегментов, расположенных на поверхности полимерных частиц, и связи, возникающие между имеющимися на этой поверхности полярными группами п подложкой; от соотношения силы обоих взаимодействий, очевидно, зависят величины внутренних напряжений. [5]
Решающее влияние на структуру адсорбционного слоя оказывает значение энергии взаимодействия сегмента с адсорбционной поверхностью. При этом удается наблюдать два типа структуры адсорбционного слоя: при сильных и слабых взаимодействиях. [6]
СПо-Л) ХМ7) - Вязкость при нулевом значении скорости сдвига выражается через коэффициент взаимодействия сегментов. Параметр Я, является масштабным фактором, который определяет степень удлинения макромолекул в силовом поле и соответственно степень асимметрии функции распределения. Функциональная зависимость Р ( Ку) качественно подобна получаемым в других молекулярных теориях. [7]
К другой группе факторов, определяющих усредненную кон-формацию цепей, относятся факторы, обусловленные взаимодействием сегмента цепи с его окружением. Наряду с растворителем в этих взаимодействиях участвуют сегменты как той же самой, так и других полимерных цепей. Прежде всегдо необходимо рассмотреть вопрос о физическом исключенном объеме. Очевидно, что любая пара сегментов, принадлежащих одной или различным цепям, не может занять один и тот же физический объем. Предпочтительными оказываются более вытянутые конформации цепи, так как в этом случае вероятность возникновения контактов между сегментами уменьшается; поэтому полимерная цеиь занимает больший объем, чем тот, который отвечает невозмущенному размеру. Кроме того, в хорошем растворителе ( этим термином обозначают растворитель, характеризуемый термодинамически выгодными взаимодействиями с полимером) каждый сегмент цепи предпочитает контакт с молекулами растворителя взаимодействию с сегментами своей собственной или соседних цепей. Это также приводит к вытягиванию цепи. В то же время в плохом растворителе, где более вероятны контакты полимер-полимер и растворитель - растворитель, цепь будет иметь более свернутую конформацию. Обычно, согласно Флори [2], расширение молекулы по сравнению с ее невозмущенным размером характеризуют коэффициентом а, который можно выразить через эффективный исключенный объем ( см. [3], стр. Таким образом, R aR0, где R - средний размер свернутой полимерной молекулы, определенный, например, в хорошем растворителе методом светорассеяния. [8]
Этот размер обычно называют невозмущенным; его можно рассматривать как размер свернутой молекулы в отсутствие эффектов дальнего порядка, возникающих в результате взаимодействия сегментов цепей друг с другом, а также вследствие набухания молекулы полимера в среде растворителя. Как будет показано ниже, состояние, при котором RRo, может быть практически достигнуто в некоторых системах полимер-растворитель. Такое состояние имеет принципиальное значение, так как оно представляет собой точно определенное основное состояние, знание которого очень важно для определения конформации полимера. [9]
Несмотря на то, что их работу часто рассматривают как одно из первых исследований стерического отталкивания, в ней, в действительности, взаимодействие сегментов и обусловленные им силы отталкивания, возникающие между постоянно связанными с поверхностью полимерными молекулами, не оценивались в том смысле, в котором они обсуждались выше. [10]
 |
К вычислению изменения свободной энергии при возникновении контакта двух полимерных молекул. [11] |
Понижая температуру раствора, можно осуществить условие Т 0, при котором химический потенциал взаимодействия полимер - растворитель ( как и свободная энергия взаимодействия сегментов в выбранном элементе объема) обращается в нуль. Это означает, что изменение энергии межмолекулярного взаимодействия в растворе ( теплота смешения) в точности компенсируется соответствующим возрастанием конфигурационной энтропии. В хороших растворителях A / / I и 0 малы. Из (1.105) следует также, что можно понизить температуру раствора лишь незначительно ( на несколько градусов) ниже идеальной 0-темпера-туры. При дальнейшем понижении температуры силы притяжения между полимерными молекулами настолько превышают силы взаимодействия их с молекулами растворителя, что энергетический фактор уже не компенсируется энтропийным ( АЯ7А5), макромолекулы слипаются друг с другом и выпадают в осадок. [12]
 |
К вычислению изменения свободной энергии при возникновении контакта двух полимерных молекул. [13] |
Понижая температуру раствора, можно осуществить условие Т - в, при котором химический потенциал взаимодействия полимер - растворитель ( как и свободная энергия взаимодействия сегментов в выбранном элементе объема) обращается в нуль. Это означает, что изменение энергии межмолекулярного взаимодействия в растворе ( теплота смешения) в точности компенсируется соответствующим возрастанием конфигурационной энтропии. В хороших растворителях & Н и в малы. Из (1.105) следует также, что можно понизить температуру раствора лишь незначительно ( на несколько градусов) ниже идеальной 9-темпера-туры. При дальнейшем понижении температуры силы притяжения между полимерными молекулами настолько превышают силы взаимодействия их с молекулами растворителя, что энергетический фактор уже не компенсируется энтропийным ( ДЯГД5), макромолекулы слипаются друг с другом и выпадают в осадок. [14]
Защитное действие Сахаров, добавляемых в растворы белков, может быть объяснено взаимодействием их полярных ( гид-роксильных) групп с полярными группами белковых молекул, что приводит к снижению возможности взаимодействия сегментов белковых молекул и уменьшению сольватации. [15]
Страницы: 1 2 3