Cтраница 3
На основании вышеуказанного теоретического анализа Титов пришел к выводу, что при нитровании азотной кислотой реакция протекает через взаимодействие ароматического соединения с нитрозилнитратной или мономерной формой двуокиси азота или возникающими из них катионами. Азотная кислота служит лишь источником возникновения двуокиси азота, а также регенерирует последнюю из низших окислов азота, образующихся во время реакции. [31]
На основании указанного выше теоретического анализа А. И. Титов пришел к выводу, что при нитровании азотной кислотой реакция протекает через стадию взаимодействия ароматического соединения с нитрозилнитратной или мономерной формой двуокиси азота или с возникающими из них катионами. Азотная кислота служит лишь источником двуокиси азота, а также регенерирует последнюю из низших окислов азота, образующихся во время реакции. [32]
Однако во всех случаях, когда требуется отметить сопряжение - - электронного облака бензольного ядра с - - или р-электрона-ми заместителей или когда рассматривается смещение тт-электрон-ного облака в ядре при взаимодействии ароматического соединения с реагентом, бензольное ядро изображено шестиугольником с пунктиром. [33]
Взаимодействие ароматических соединений с карбонилхлорида-ми ХСОС1 ( ХС1, NH2, NR2, SR) в условиях ацилирования по Фриделю - Крафтсу приводит к хлорангидрид ам, амидам, тио-эфирам карбоновых кислот соответственно. Реакция с СОСЬ часто не останавливается на стадии образования хлор ангидрида, ксоторый ацилирует вторую молекулу исходного соединения, образуя, кетон. [34]
Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирую-щими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают соляной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [35]
Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирова-ния. Реакция взаимодействия ароматических соединений с аци-лирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлоран-гидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают хлороводородной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [36]
Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирую-щими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от 1 до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают соляной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [37]
Если при взаимодействии ароматических соединений с электрофильными реагентами наиболее типичными являются реакции, в результате которых на злектрофильный реагент замещается атом водорода ( протон) ароматической системы, то замещение водорода ( гидрид-иона) на нуклеофильные реагенты при проведении рассматриваемого типа реакций наблюдается лишь в редких случаях. [38]
Реакция алкилирования ароматических соединений состоит в замещении одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре на алкильную группу. Алкилирование осуществляется путем взаимодействия ароматического соединения с олефином, хлористым алкилом или спиртом. [39]
Реакция алкилирования ароматических соединений состоит в замещении одного или нескольких атомов водорода в ароматическом ядре на алкильную группу. Алкилирование осуществляется путем взаимодействия ароматического соединения с олефином, хлористым алкилом или Спиртом. [40]
И, Титов пришел к выводу, что при нитровании азотной кислотой реакция протекает через стадию взаимодействия ароматического соединения с нитрозилнитратной или мономерной формой двуокиси азота или с возникающими из них катионами. Азотная кислота служит лишь источником двуокиси азота, а также регенерирует последнюю из низших окислов азота, образующихся во время реакции. [41]
Безводный хлористый алюминий оказывает очень сильное действие на многие чистые ароматические соединения. Это действие особенно ярко выражено по отношению к ароматическим углеводородам. В настоящей главе описан ход реакций взаимодействия ароматических соединений с хлористым алюминием. К таким реакциям относятся: дегидрогенизация, конденсация, миграция алкилов в боковых цепях, изомеризация, перегруппировка и простое расщепление. Поскольку некоторые реакции такого типа подробно описаны в самостоятельных главах, в данной главе разобран лишь общий характер и значение таких процессов. Здесь приведены примеры образования многоядерных углеводородов путем ауто-конденсации ароматических углеводородов во время реакций алкилиро-вания по Фриделю-Крафтсу, поскольку подобные реакции, невидимому, показывают склонность этих углеводородов к реакции конденсации при различных условиях. В настоящей главе разбираются также процессы отщепления замещающих групп от соединений неуглеводородного характера. [42]
Активность реагента по Броуну и Нельсону [17] определяется отношением констант скорости реакций замещения & с. В отличие от замещения в орто-положении при замещении в пара-положение отсутствует влияние стерических затруднений. Эффект сопряжения, от которого преимущественно зависит взаимодействие ароматического соединения с электрофильным реагентом, не распространяется на мета-замещение. Поэтому избирательность, или селективность, замещения предложено [21] выражать в виде логарифма отношения / р / / го названного фактором селективности замещения: FS lg / p / / m - Отношение / 0 / / т зависит от пространственных затруднений, поэтому сопоставление / 0 / / т и / р / / т помогает дифференцировать роль сопряжения и стерического фактора при электрофильном замещении. [43]