Cтраница 2
Азосоединения получаются в результате взаимодействия солей диазония с производными бензола. При этом катион диазония ArN выступает в роли электрофила и реакция протекает по механизму электрофильного замещения в бензольном ядре. Катион диазония является слабым электрофилом из-за делокализации положительного заряда по всей молекуле. Поэтому соли диазония реагируют только с теми производными бензола, которые имеют сильные электронодо-норные заместители в бензольном кольце - аминогруппу или гидро-ксильную группу. Отсюда наиболее важное значение имеют реакции солей диазония с фенолами и ароматическими аминами. Эти реакции приводят к образованию азосоединений и называются реакциями азосочетаиия. [16]
Образование оксиазосоединений в результате взаимодействия солей диазония с фенолами уже было рассмотрено ранее ( см. стр. [17]
Другой метод состоит во взаимодействии соли диазония с диметиламином, в результате чего образуется триазин. Последний суспендируют в органическом растворителе и обрабатывают хлористым водородом. [18]
Реакцией Шмидта называют получение арилстибиновых кислот взаимодействием солей диазония в водной среде с солями сурьмянистой кислоты. В связи с тем, что стибиновые кислоты до появления антибиотиков довольно широко использовались для лечения ряда инфекционных тропических заболеваний, методом Шмидта синтезировано весьма значительное число арилстибиновых кислот различной структуры. [19]
Азосоединения легко могут быть получены при взаимодействии солей диазония с аминами или фенолами. [20]
Реакции без выделения азота заключаются во взаимодействии солей диазония с фенолами или ароматическими аминами, в результате чего и образуются азокрасители. [21]
Опасность образования труднорастворимых солей серебра при взаимодействии хлорцинковой соли диазония с азотнокислым серебром можно устранить, применяя вместо хлорцинко-вых солей борфториды диазония. [22]
Нельзя также считать решенным вопрос о характере взаимодействия солей диазония и гидразонов в щелочной среде ( это одна из двух основных методик), когда соль диазония существует в диазотатной форме. Есть основания полагать, что диазотаты могут реагировать по другому механизму, чем катионы диазония. [23]
Восстановление фенилгидразонов, которые получаются непосредственно при взаимодействии солей диазония с соединениями, содержащими активную метиленовую группу ( разд. При этом двойная связь углерод - азот восстанавливается, а связь между атомами азота расщепляется. Эту реакцию часто проводят в условиях ацетилирования. [24]
В качестве побочного продукта реакции получается фенол ( взаимодействием соли диазония с водой при нагревании); присутствие даже небольшого избытка йодистого калия препятствует побочной реакции. [25]
Также дискуссионным является вопрос, согласно какому механизму осуществляется взаимодействие солей диазония со щелочами. Из-за большого различия в строении исходного и конечного продукта и перехода атомов азота из состояния sp - в состояние зр2 - гибридизации можно утверждать, что эта реакция не является одностадийным процессом. [26]
Этот тип реакций представлен только реакциями замещения атома галогена на фосфор и взаимодействия солей диазония е производными фосфора и мышьяка. [27]
Дальнейшей модификацией реакции Зандмейера является получение арилтиоцианатов, или роданидов ArSCN, взаимодействием солей диазония с роданистой медью. [28]
Фишеру, восстановлению сернистой кислотой или цинковой пылью и уксусной кислотой подвергают продукты взаимодействия солей диазония с сульфитами щелочных металлов, так называемые д и а з о-сульфонаты. [29]
Дальнейшей модификацией реакции Зандмейера является полу чение арилтиоцианатов, или роданидов ArSCN, взаимодействием солей диазония с роданистой медью. [30]