Взаимодействие - стекло
Cтраница 3
В тех случаях, когда взаимодействие продуктов разрушения с кислотой ведет к образованию легкорастворимых соединений, рост пленки идет быстрее. Например, при взаимодействии стекла, содержащего большое количество окислов свинца при одинаковом значении рН раствора, наблюдается значительно более интенсивный рост пленки в растворах азотной, чем в растворах серной кислот. Специфическое действие различных минеральных кислот на стекла разного состава сказывается не только на скорости образования поверхностного слоя, но и на его структуре. В растворах уксусной, щавелевой и соляной кислот при почти одинаковой концентрации ионов водорода образуются поверхностные кремнеземистые пленки различной пористости. Взаимодействие стекол с растворами слабых кислот приводит к образованию тонкопористых пленок, а при взаимодействии с кислотами, со значительной степенью диссоциации образуются крупнопористые пленки. При изучении структуры пленок адсорбционным методом [46] с помощью изотерм адсорбции воды на порошке оптического стекла БФ17 после обработки его растворами уксусной, щавелевой и соляной кислот ( при рН 3 33 - 3 40), установлена четкая зависимость размеров пор поверхностного слоя от силы кислот. [31]
Об этом свидетельствует слабый запах стекол, усиливающийся при увеличении содержания фосфора в них. Однако следует отметить, что в процессе взаимодействия стекол с влагой воздуха участвуют самые верхние слои. Об этом свидетельствует микротвердость стекол, измеренная через год повторно и оказавшаяся неизменной. [32]
Легче всега такие связи осуществляются при образовании пленок на поверхности силикатных стекол. Тонкий поверхностный слой, образующийся всегда в результате взаимодействия стекла с водяными парами, зависит от химического состава стекла и может достигать 10 - 60 А. При содержании в стекле 70 % кремнезема такой слой легко образуется при полировке и промывке водой. Поверхностная пленка, несмотря на незначительную толщину, имеет большое значение в последующих процессах обработки деталей, так как защищает стекло от дальнейшего разрушения и обусловливает прочность адгезии окисных пленок. Так, например, наличие поверхностного слоя иного состава, чем вся масса стекла, значительно влияет на прочность и качество серебряных слоев, получаемых восстановлением солей серебра, а также сернистых и селенистых фоточуветвительных слоев и так называемых черных зеркал, получаемых непосредственно на стекле. [33]
Одним из основных условий получения прочно закрепляющихся пленок является чистота поверхности обрабатываемого изделия. На поверхности стекол всегда имеется какой-то слой, образовавшийся в результате взаимодействия стекла с влагой воздуха, с промывочными жидкостями, в процессе центрировки детали. Вследствие того, что этот слой обладает развитой пористой структурой, на нем легко адсорбируются пары масел и лаков, которые могут присутствовать в помещении. Наличие таких веществ в поверхностном слое препятствует возникновению химической связи пленки с поверхностью стекла. Кроме того, загрязнение свежеотполированной поверхности возможно при промывке от наклеечных смол высококипящими фракциями бензина или других растворителей. Высококипящие растворители труднее удаляются из пористого слоя и при нанесении пленок помимо того, что ухудшают адгезию, образуют еще и мутный рассеивающий слой. В связи с этим необходимо тщательное обезжиривание поверхности стекол. Наиболее эффективна очистка поверхности стекла методом ионной бомбардировки, что широко применяется при нанесении пленок вакуумными методами. При этом поверхность стекла обезгаживается и освобождается от адсорбированных паров воды и других веществ. Помимо этого весьма существенную роль играет предварительный прогрев деталей, приводящий также к удалению оводненных про - - межуточных слоев на границе стекло - пленка. [34]
Применяемые температуры ( 600 - 700 С) вызывают известное размягчение стекла, которое реагирует со слюдяным порошком. Микалекс состоит из трех фаз: стекло, слюда и новообразованный продукт взаимодействия стекла со слюдой. Качество микалекса находится в зависимости от соотношения этих фаз. [35]
Достигается это путем обработки поверхности стекла плавиковой кислотой или ее влажными парами, а также взаимодействием стекла с растворами кремне-фтористоводородной кислоты. При этом протекают две непрерывно следующие друг за другом химические реакции. [36]
Если при этом выделяется хлопьевидный осадок кремневой кислоты, раствор нужно отфильтровать или отцеитрифугировать и далее использовать чистый фильтрат или цеитрифугат. Кремневая кислота может образоваться из силиката натрия, который в свою очередь может получиться при взаимодействии стекла с расплавленным натрием в процессе разложения исследуемого вещества. [37]
При температуре 25 С сплавы Аз5е1 5Сиж в растворах щелочи практически не растворяются. Лишь при увеличении температуры до 35 С и выше и при концентрациях щелочи выше 1ON начинается взаимодействие стекол с растворами щелочи. При дальнейшем увеличении содержания меди происходит последовательное снижение скорости растворения стеклообразных сплавов. [38]
На рис. 1 по оси ординат отложен процент сорбции по отношению к 8 часам, а по оси абсцисс - время взаимодействия стекла с раствором. Это сравнение показывает, что если поглощение ионов натрия и серебра непрерывно возрастает во времени, то в случае ионов цезия через 2 - 3 часа практически наблюдается насыщение. Ионы таллия занимают промежуточное положение: они сорбируются гораздо меньше, чем натрий и серебро, но их поглощение со временем несколько увеличивается. [39]
 |
Типы структуры пеностекла. а - шаровой ( Х15. б - многогранной ( Х2. в - схема идеальной структуры многогранной пены. [40] |
При условии постоянства реологических свойств расплава и равновеликих зародышевых пузырей структура многогранной пены, очевидно, соответствовала бы рис. 5.6, в. Однако в действительности процесс формирования структурных элементов ячейки пеностекла осложнен взаимосвязанными и налагающимися друг на друга явлениями: накоплением жидкой фазы в гетерогенной пиропла-стической системе, взаимодействием стекла с газообразовате-лем, формированием твердой кристаллической фазы и другими, которые затрудняют развитие идеальной структуры. [41]
С этой точки зрения необходимость полного взаимодействия ад-гезив - модифицированная поверхность не так велика. Нет сомнения, что наиболее эффективные модифицирующие агенты активно взаимодействуют с субстратом, чаще всего гидрофобизируя его. Взаимодействие стекла, металлов и некоторых других материалов с кремнийорганическими и другими аппретами сводится в основном к возникновению связей Si-О - R и Me-О - R за счет дегидратации поверхности, поскольку кремнеземистые материалы и оксидные пленки на металлах практически всегда гидратированы. Группы SiO на поверхности стекла и метилольные группы фенольных и других смол взаимодействуют с образованием эфирных или ионных связей. [42]
Иеб-сен - Марведель19 установил зависимость между образованием газовых пузырьков в промышленных сульфат-срдержащих стеклах и окраской последних, особенно при наличии восстановительной атмосферы в печи. Химическое взаимодействие может привести к образованию в стекле сульфида железа, который обусловливает интенсивную желтую или коричневую окраску. Однако при взаимодействии сульфидсодержащего стекла с сульфатсодержащим стеклом выделяются пузырьки вновь образующейся двуокиси серы. Согласно Иебсену-Марведелю и Беккеру, вследствие этого окраска промышленных стекол зависит от относительного давления кислорода в расплаве и атмосфере печи. [43]
Дальнейшее увеличение интенсивности перемешивания раствора практически не изменяет скорости растворения. Такое незначительное влияние перемешивания раствора на скорость растворения стекол, по-видимому, не свидетельствует о влиянии процесса диффузии в обычном смысле. Представляется более вероятным, что взаимодействие стекол с раствором происходит в первую очередь в участках сетки стекла с менее прочными ван-дер-ваальсовыми связями. Вследствие этого растворение стекол происходит не молекулярно, а от поверхности стекла отрываются более укрупненные частицы, типа коллоидных. Перемешивание раствора способствует удалению этих частиц и последующему их полному растворению в щелочи. Высказанное предположение подтверждается визуальными наблюдениями потоков густой маслянистой жидкости от поверхности стекол. В табл. 91 приведены усредненные значения энергии активации растворения стекол и предэкспоненциального статистического множителя Сэ. Значение Ст для стекол этой системы составляет 4 - 6 - Ю27 с. В таблице приведены также значения скорости растворения, измеренной при 30 С в 0 5 N NaOH при интенсивности перемешивания раствора 420 об / мин. [44]
На основе неорганического стекла изготовляют микалекс - твердый плотный негигроскопичный материал, получаемый путем горячего прессования и термической обработки смеси тонко размолотых стекла и слюды мусковит. Применяемые температуры ( 600 - 700 С) вызывают известное размягчение стекла, которое реагирует со слюдяным порошком. Микалекс состоит из трех фаз: стекло, слюда и новообразованный продукт взаимодействия стекла со слюдой. Качество микалекса находится в зависимости от соотношения этих фаз. [45]
Страницы: 1 2 3 4