Cтраница 2
Метод основан на переведении стирола в нелетучее ртутьорганическое производное при взаимодействии стирола с ацетатом ртути ( II) и выделении полученного соединения на бумаге с применением способа нисходящей хроматографии. [16]
Более ценные и более пригодные для лаков и красок полимеры получают при взаимодействии стирола с фенолом или крезолом. Винильная группа стирола реагирует с фенолом, что приводит к частичному его алкилированию. Одновременна стирол полимеризуется, в результате чего фенольные ядра оказываются связанными более или менее длинными цепочками полистирола. Подобное химическое соединение фенола с полистиролом придает полимерам способность совмещаться с высыхающими маслами и другими полимерами. Их получают путем конденсации стирола с фенолом при высоких температурах ( 200 - 450) и под высоким давлением. Взамен фенола применяют также его сложные эфиры. Обычно в качестве катализаторов реакции конденсации употребляют слабокислые соли металлов, чаще всего фосфат или метафосфат церия. Изменяя условия конденсации, можно в широких пределах изменять свойства полимеров, например температуру размягчения, и повышать их совместимость с другими смолами, маслами, наполнителями, пигментами. [17]
Реакция Принса, 4 - Фенил-ж-диоксан был впервые получен Принсом в 1919 г. при взаимодействии стирола с формальдегидом в присутствии серной кислоты, однако его строение было установлено только в 1930 г. Современная методика [8] заключается в слабом кипячении смеси формалина, конц. [18]
Присадка ИНХП-30, представляющая собой серу - и хлорсодержащее соединение, была синтезирована при взаимодействии стирола с двуххлори-стой серой и дальнейшей нейтрализации полученного продукта гидратом окиси металла. [19]
Присадка ИНХП-30, представляющая собой серу - и хлорсодержащее соединение, была синтезирована при взаимодействии стирола с двуххлори-той серой и дальнейшей нейтрализации полученного продукта гидратом окиси металла. [20]
Повышение температуры сополимеризации и снижение концентрации стирола в реакционной смеси вызывают заметное уменьшение скорости гомополимеризации стирола и увеличение скорости взаимодействия стирола с жирными кислотами. Слишком высокая температура ( 300 и выше) тормозит реакцию сополимеризации стирола с жирными кислотами, так как начинает происходить деструкция сополимера и образуется низкомолекулярный полистирол. [21]
Повышение температуры сополимеризации и снижение концентрации стирола в реакционной смеси вызывают заметное уменьшение скорости гомополимеризации стирола и увеличение скорости взаимодействия стирола с жирными кислотами. [22]
Действуя на стирол бромной водой при температуре 90, можно получить соответствующий бромгидрин с выходом 55 % [96]; взаимодействием стирола с водой, окисью ртути и иодом [76] был получен иодгидрин. [23]
Синтетические серу - и азотсодержащие органические соединения в основном ухудшают термоокислитольную стабильность прямогонных то-шпш, за исключением 2-фенил - 2-меркаптобутиламина, 1 2 3 4-тетрагигдро-хшшлина, некоторых производных иопола и продукта, получаемого взаимодействием стирола с фенолом. [24]
Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000; полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи; одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы CjjH8) m ( т не больше 3 - 4); количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола; отношение количества а-фе-нилэтилхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора; ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом ( который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации); скорость зарождения цепей определяется в 7 - 40 1015 молекул. [25]
Ограничимся рассмотрением обычного положения, когда рост цепи происходит без замедления и когда полимеризация оканчивается присоединением. Примером такого случая является взаимодействие стирола с активным донором водорода. [26]
Проведение реакции Принса в условиях микроволнового нагрева вместо термического сокращает продолжительность реакции. К примеру, в случае взаимодействия стирола ( 65) с формальдегидом в присутствии КУ-2 время образования 66 уменьшается с 340 до 130 минут. Аналогичные данные имеются для реакции а-метилстирола ( 67) с формальдегидом, когда время образования 4-метил - 4-фенил - 1 3-диоксана ( 68) снижается от 370 до 145 минут. [27]
![]() |
Зависимость эффективности инициатора / 50 ( ц от температуры полимеризации. [28] |
Промышленный процесс синтеза ударопрочного полистирола включает в себя процесс полимеризации стирола, осложненный наличием гетерофазы ( каучук), в которой протекает привитая сополимеризация стирола с каучуком. Используя кинетическую модель полимеризации стирола и включая в нее дополнительные стадии, связанные с взаимодействием стирола с каучуком, можно рассчитать и промоделировать процессы, протекающие в полистирольной матрице. [29]
Этот прием, однако, применяется главным образом для получения алкидно-стирольных смол. Последние могут быть получены как путем предварительного совмещения стирола с жирными кислотами или мо-ноглицеридами жирных кислот, так и взаимодействием стирола с готовой алкидной смолой. [30]