Взаимодействие - стирол
Cтраница 3
 |
График напряжение - деформация. [31] |
Их получают тремя способами: привитой сополимеризацией каучука к стиролу; смешением каучукового латекса и полимера; механохимическим смешением полистирола ( или его сополимеров) с каучуком, при котором протекает блоксополимери-зация. Привитая сополимериза-ция каучука к стиролу осуществляется при взаимодействии стирола и двойных связей каучука. Получаемый ударопрочный полистирол состоит из смеси привитого сополимера, каучука и полистирола. [32]
 |
График напряжение - деформация. [33] |
Их получают тремя способами: привитой сополимеризацией каучука к стиролу; смешением каучукового латекса и полимера; механохимическим смешением полистирола ( или его со -, полимеров) с каучуком, при котором протекает блоксополимери-зация. Привитая сополимериза-ция каучука к стиролу осуществляется при взаимодействии стирола и двойных связей каучука. Получаемый ударопрочный полистирол состоит из смеси привитого сополимера, каучука и полистирола. [34]
Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. При значениях г4 17 и г 2 0, полученных Гордоном [373] для системы метилметакри-лат - полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При rt 3 0 и г2 0 03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1 3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных компонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389 ] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов ( более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1 2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что результаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [35]
Следует привести также примеры присоединения алифатических соединений лития к олефинам, имеющим у двойной связи ароматические заместители. Неоднократно изучалось действие к-бутиллития на стирол. Известно, что стирол легко полимеризуется w - бутиллитием в среде эфира или углеводородов [6, 23-25] ( см. гл. В начале взаимодействия стирола с RLi обычно отмечают появление характерной красноватой окраски раствора, которая не исчезает полностью и в процессе полимеризации. [36]
 |
Зависимость скорости со-полимеризации изобутилена и стирола в массе от начального состава мономерной смеси. Температура 0 С, мощность дозы 70 рд / сек. [37] |
Однако при этом обнаруживаются и существенные кинетические различия в зависимости от природы добавки. Так, прежде всего скорости раздельной полимеризации изобутилена и стирола значительно больше при проведении реакции на окиси цинка, чем на стекле и в отсутствие твердых добавок. Помимо этого, полимеризация в присутствии окиси цинка резко ингибируется как в области малых добавок стирола, так и в области малых добавок изобутилена. Уменьшение скорости полимеризации при добавлении малых количеств изобутилена обусловлено возникновением в системе малоактивного карбониевого иона изобутилена, скорость взаимодействия стирола с которым меньше, чем со своим более активным карбо ниевым ионом стирола. В силу этих же причин уменьшается скорость полимеризации при добавлении к изо бутилену малых количеств стирола. [38]
Обычно такая эффективность достигается последовательным соединением трех колонн. Колонны работают в вакууме при давлении в головной части от 20 до 40 мм рт. ст. и имеют специальные подогреватели, обеспечивающие малый перепад температур по всей длине колонны и низкое гидростатическое давление. Тарелки, конечно, должны иметь такую конструкцию, чтобы обеспечить минимальный перепад давления; кроме того предпринимаются особые меры предосторожности для устранения подсоса воздуха. С верха третьей колонны отбирают стирол чистотой 99 9 % и выше; для предотвращения полимеризации стирола в дефлегматор колонны подается стабилизатор и-трет-бутилпирокатехия. Кубовые остатки содержат некоторое количество стирола, ректификация которых может осуществляться периодически или непрерывно в последней колонне, иногда, если это необходимо, с использованием разбавителя. Остаток, состоящий из полимеров, смол и продуктов взаимодействия стирола с серой, сжигают. [39]
Обычно такая эффективность достигается последовательным соединением трех колонн. Колонны работают в вакууме при давлении в головной части от 20 до 40 мм рт. ст. и имеют специальные подогреватели, обеспечивающие малый перепад температур по всей длине колонны и низкое гидростатическое давление. Тарелки, конечно, должны иметь такую конструкцию, чтобы обеспечить минимальный перепад давления; кроме того предпринимаются особые меры предосторожности, для устранения подсоса воздуха. С верха третьей колонны отбирают стирол чистотой 99 9 % и выше; для предотвращения полимеризации стирола в дефлегматор колонны подается стабилизатор и-т / епг-бутилпирокатехин. Кубовые остатки содержат некоторое количество стирола, ректификация которых может осуществляться периодически или непрерывно в последней колонне, иногда, если это необходимо, с использованием разбавителя. Остаток, состоящий из полимеров, смол и продуктов взаимодействия стирола с серой, сжигают. [40]
Страницы: 1 2 3