Cтраница 2
На возможность взаимодействия ароматических углеводородов с алюминийорганическими соединениями указывали Николеску с сотрудниками [84], которые показали, что этилалюминийсескви-бромид является эффективным катализатором реакции алкилиро-вания ароматических углеводородов циклогексеном. [16]
Синтез ароматических альдегидов взаимодействием ароматических углеводородов с окисью углерода в присутствии хлористого водорода и галоидного соединения металла был впервые опубликован в 1897 г. Гаттерманом и Кохом [1] и известен обычно под названием синтеза альдегидов по Гаттерману - - Коху, в отличие этого метода от так называемого синтеза альдегидов по Гаттерману, заключающегося в применении цианидов ( см. стр. [17]
Комплексы образуются и при взаимодействии ароматических углеводородов с суперкислотами ( см. гл. [18]
Рассмотренные выше представления о характере взаимодействия ароматических углеводородов с галоидоводородами и кислотами Льюиса ( А1С1з, А1Вг3, ВРз) позволяют понять механизм процессов, связанных с перемещением алкильных групп. Брауна [20, 258], которое поддерживают Мак-Коли и Лином [28, 149] и другие исследователи [247], активация алкильной группы, обеспечивающая возможность ее перемещения, достигается в результате присоединения протона к атому углерода, связанному с этой алкильной группой. При этом образуется одна из возможных изомерных форм сг-комплекса, в которой и происходит перемещение алкильной группы к соседнему атому углерода ядра. Если представить подобные а-комплексы в виде структур с локализованными двойными связями, то становится очевидным сходство процесса изомеризации с другими типами молекулярных перегруппировок, протекающих с участием карбониевых ионов. [19]
Реакция алкилирования лучше протекает при взаимодействии ароматических углеводородов с галогеналкилами или олефинами. [20]
Селективное образование моноалкилзамещенных соединений при взаимодействии ароматических углеводородов с олефинами, о которых только что шла речь, требует сравнительно мягких условий. [21]
Реакция алкилирования лучше протекает при взаимодействии ароматических углеводородов с галогеналкилами или олефинами. [22]
Реакция Фриделя - Крафтса заключается во взаимодействии ароматических углеводородов с галогеналкилом или непредельным углеводородом в присутствии безводного хлористого алюминия. [23]
Образование высокомолекулярных соединений имеет место и при взаимодействии ароматических углеводородов и дигалоидопроизвод-ных с А1С13 по реакции Фриделя - Крафтса или при поликонденсации полисульфидов металлов с дигалоидопроизводными с образованием тиоколов. Возможность осуществления этих синтезов основана на изложенном выше положении о том, что принципиально каждая реакция между бифункциональными соединениями может быть использована для синтеза высокомолекулярного соединения. [24]
В то время как Мак-Колей и Лайен изучали взаимодействие ароматических углеводородов с фтористым бором и избытком фтористого водорода, Ола1 ( 1958 - 1961) изучил эту реакцию, прибавляя точно 0 5 моль фтористого бора к перемешиваемой двухфазной смеси 0 5 моль жидкого фтористого водорода и 0 5 моль толуола, ж-ксилола, мезити-лена или изодурола ( 1 2 3 5-тетраметилбензола) при температуре от - 20 до - 80 С. В каждом случае поглощение газа происходило с образованием яркоокрашенного гомогенного комплекса с молярным отношением компонентов 1: 1: 1, который был охарактеризован температурой застывания, температурой разложения и электропроводностью. [25]
Таким образом, здесь, как и при взаимодействии ароматических углеводородов с бромистым алюминием, слабое основание - хлористый метил - проявляет способность к образованию двух рядов производных с хлористым галлием. [26]
Алкилирование является основной реакцией, которая протекает при взаимодействии олефиновых и ароматических углеводородов при температурах 300 С на цеолитах с различной кислотностью. Классическая модель, разработанная для аналогичных гомогенных реакций алкилирования по Фриделю - Крафтсу [259], предполагает, что атакующим агентом является ион карбония или сильно поляризованный комплекс со смещенным атомом водорода. [27]
Конденсация происходит в присутствии хлористого алюминия, и реакция напоминает взаимодействие ароматических углеводородов с хлористым карбамилом или с алкилкарба-милхлоридами. [28]
Из новейших методов следует отметить метод, основанный на реакции взаимодействия ароматических углеводородов и 100 % - ной сер-яой кислоты в газовой фазе при температуре 150 - 200 С. [29]
Весьма интересной и перспективной реакцией получения арилси-ланхлоридов является синтез их взаимодействием ароматических углеводородов с ди - и полисиланхлоридами. Вагнер [186, 187] впервые осуществил эту реакцию и показал, что катализатором ее могут служить двухлористая сера, сероуглерод или элементарная сера. [30]