Взаимодействие - вращение
Cтраница 2
Появившийся в уравнении ( X, 37) дополнительный член R In о всегда включается в выражение для SBP; он обусловлен явлением взаимодействия вращения молекулы и спина ядра ( см. стр. [16]
Появившийся в уравнении ( X, 37) дополнительный член R In о всегда включается в выражение для SBp; он обусловлен явлением взаимодействия вращения молекулы и спина ядра и ( см. стр. [17]
 |
Потенциальные кривые для неадиабатической реакции ( предиссо-циация. [18] |
Причиной истинного неадиабатического перехода между термами симметрии S и П линейной трехатомной молекулы могло бы явиться ( если бы мультиплетность термов была одинакова) взаимодействие вращения молекулы с электронным моментом количества движения. В случае большого спин-орбитального взаимодействия адиабатические электронные термы должны рассчитываться, разумеется, с его учетом уже в нулевом приближении. [19]
Появившийся в уравнении ( X, 37) дополнительный член R In a всегда включается в выражение для SBP -; он обусловлен явлением взаимодействия вращения молекулы и спина ядра ( см. след. [20]
Что касается Солнца, по-видимому, типичной звезды нижней части главной последовательности, то теперь общепринято, что скорость вращения на его поверхности так или иначе определяется взаимодействием вращения с турбулентной конвекцией во внешних слоях ( см. разд. [21]
Делались попытки определить значения ге для многоатомных молекул, но положение здесь осложняется тем, что у многоатомных молекул имеются несколько нормальных колебаний, и для каждого колебания необходимо использовать свою собственную константу взаимодействия вращения с колебанием. [22]
Взаимодействие вращения и колебания, обусловливающее отмеченные выше систематические изменения уровней энергии, может также вызвать менее регулярные изменения - возмущения, подобные возмущениям, обнаруживаемым в двухатомных молекулах, в которых они, однако, могут возникнуть только вследствие взаимодействия вращения и движения электронов. Совершенно так же, как и в случае двухатомных молекул, эти возмущения всегда обусловлены взаимодействием двух близких по энергии состояний, обладающих одинаковыми значениями J, одинаковой четностью ( - ( -, -) и одинаковой симметрией по отношению к перестановке одинаковых ядер ( см. Молекулярные спектры I, гл. Однако, в то время как в двухатомных молекулах эти два состояния относятся всегда к двум различным электронным состояниям, в данном случае они могут принадлежать к одному и тому же электронному состоянию ( основному состоянию), но к различным колебательным состояниям. [23]
При этом не играет никакой роли, насколько велико взаимодействие колебательного и электронного движений. Лишь при взаимодействии вращения с электронно-колебательным движением такие переходы становятся возможными для дипольного излучения, но это бывает очень редко ( разд. [24]
Хотя величины ге для различных изотопных образцов хорошо согласуются друг с другом, тем не менее из табл. 3.10 видно, что совпадение между величинами г0 далеко не столь удовлетворительно. Это происходит потому, что константа взаимодействия вращения с колебанием зависит от частоты колебаний, которая в свею очередь зависит от масс атомов. [25]
Ея: Es 1: : 10 / 3: 7: 12 очень хорошо совпадают с экспериментальными. Небольшие отклонения от этого спектра обусловлены взаимодействием вращения с внутр. [26]
В и С-главные моменты инерции молекулы в целом, D-момент инерции вращающейся группы относительно оси вращения, а Хд, Хв и с-косинусы углов, составленных осью вращения группы и главными осями молекулы. Коэфициент Q учитывает, таким образом, взаимодействие вращения рассматриваемой группы с вращением всей молекулы в целом. [27]
Именно в подобном случае допустимо также и пренебрежение взаимодействием вращения и колебания. [28]
Гомогенные возмущения обусловлены электронно-колебательным взаимодействием, а гетерогенные - взаимодействием вращения с электронным ( или электронно-колебательным) движением. Кориолисовы силы, возникающие при вращении, приводят к взаимодействию между электронно-колебательными состояниями, типы которых отличаются от вращательных типов. Из-за низкой симметрии молекул типа асимметричного волчка такие возмущения, по-видимому, бывают здесь чаще, чем в более симметричных молекулах. Однако их труднее обнаружить, так как формулы вращательной энергии более сложны. Конкретных примеров известно очень мало. [29]
Молекула озона, по-видимому, имеет электронные состояния с низкими энергиями возбуждения ( см. стр. Отсутствие данных, необходимых для учета этих состояний, а также для учета ангармоничности колебаний, взаимодействия вращения и колебаний и центробежного растяжения молекулы Оз, приводит к большим погрешностям в вычисленных значениях термодинамических функций озона. Погрешности значений Ф 98 ig и Ф 000 составляют около 0 03 и 0 7 кал / моль - град соответственно. Расчеты термодинамических функций озона, выполненные до 1950 г., основаны на неверных значениях частот колебаний и моментов инерции. Результаты указанных расчетов согласуются со значениями функций, приведенными в табл. 6 ( II), в пределах 0 02 кал / моль-град. [30]
Страницы: 1 2 3 4