Взаимодействие - метилольная группа
Cтраница 2
Грэт еще в 1943 г. показал, что пространственная сетка вулканизата образуется в результате взаимодействия концевых метилольных групп вулканизующего агента с двойными связями эластомера. [16]
Отверждение аминоформальдегидных смол может происходить в результате многочисленных реакций, среди которых важнейшей является реакция взаимодействия метилольных групп между собой я с активными атомами водорода аминогрупп, сопровождающаяся выделением воды и формальдегида. Высокая скорость реакции отверждения наблюдается при 140 - 160 С. [17]
Выше 130 начинает возрастать количество эфирных связей - СН2 - О - СН2 -, возникающих в результате взаимодействия метилольных групп. Однако при 150 - 180 образующиеся метиленэфирные группы превращаются в метиленовые. [18]
При отверждении водоразбавляемых фенолоформальдегидных олигомеров, модифицированных алкидными олигомерами или малеинизированными маслами, протекают следующие процессы: конденсация метилольных групп с гидроксильными группами алкидного олигомера, взаимодействие метилольных групп с сопряженными двойными связями кислотных остатков масел с образованием хромановых колец и гомоконденсация метилольных групп с образованием дибензилэфирных и метиленовых связей. [19]
Высокое значение предела прочности при статическом изгибе стеклотекстолита дает основание полагать, что в данном случае в процессе конденсации фемоло-формальдегидной и кремнийорганической смол происходит, по-видимому, взаимодействие гидр-оксильных и метилольных групп фенольного ядра с гидроксиль-ными и ал коксильными грушами у атома кремния. [20]
Для отверждения эпоксидных смол используются также различные смолы, например фенолоформальдегидные резольные смолы ( связующие ЭДФ, ЭР-1-130), аминоформальдегидные смолы, продукты конденсации фенола и алифатических аминов с формальдегидом и др. Отверждение эпоксидных смол резольными происходит в результате взаимодействия метилольных групп феноло-формальдегидной смолы с гидроксильными группами эпоксидной смолы и фенольных гидроксилов с эпоксидными группами. Резоль - ная смола вводится в количестве 20 - 30 % от массы эпоксидной. При отверждении эпоксидных смол аминосмолами, добавляемыми также в количестве 20 - 30 %, наиболее вероятны реакции между эпоксидными и аминными группами, гидроксильными группами эпоксидных смол и метилольными или аминными группами ами-носмол. Основные трудности при использовании фенолоформаль-дегидных или аминоформальдегидных смол в качестве отвердителей эпоксидных смол связаны со сложностью их совмещения и высокой скоростью реакций метилольных групп между собой или с активными атомами водорода, обусловливающей преждевременное отверждение. [21]
При отверждении суспензии приведенного выше состава могут происходить следующие процессы: взаимодействие гидроксильной группы сополимера с метилольной группой отвердителя ( гексаметок-симетилмеламина) с отщеплением метилового спирта; взаимодействие между метилольной группой отвердителя и активным водородом полиуретана с отщеплением метилового спирта; взаимодействие метилольных групп отвердителя между собой. Таким образом, отвер-дитель, в частности метоксиметилмеламин, является связующим звеном между гидроксилсодержащим сополимером и полиуретаном, за счет чего и происходит образование качественно нового полимера с разветвленным строением. [22]
Метод основан на взаимодействии метилольных групп и свободного формальдегида с иодом в щелочной среде. [23]
Блок-сополимеры, используемые в качестве покрытий и адгезивов, синтезируют из разнообразных полимеров, содержащих альдегидные группы, методом поликонденсации с эпоксидными смолами. Так, в результате взаимодействия метилольных групп, содержащихся в фенолформальде-гидной, мочевинформальдегидной и меламинформальдегидной смолах, с гидроксильными и эпоксигруппами эпоксидной смолы образуются блок-сополимеры, характеризующиеся высокой степенью поперечного сшивания и высокой термостойкостью. [24]
В качестве отверждающих агентов для ЭО используются также феноло -, карбамиде - и меламиноформальдегидные олиго-меры. Отверждение эпоксидных олигомеров фенолоформальде-гидными происходит в результате взаимодействия метилольных групп фенолоформальдегидного олигомера с вторичными гид-роксильными группами ЭО и частичного взаимодействия фе-нольных и эпоксидных групп. Эти реажции протекают при 180 С. [25]
 |
Влияние температуры прогрева на изменение характера замещения бензольных колец. [26] |
Анализ термомеханической кривой резита термического отверждения показывает, что резит кислотного отверждения сохраняет упругие свойства до 70 - 75 С, а начиная с температуры 80 С и выше наблюдается дополнительное отверждение. Можно предположить что структурирование при температурах выше 80 0 происходит за счет взаимодействия метилольных групп с водородом фенольного кольца и друг с другом. Таким образом создаются дополнительные валентные связи внутри напряженной структурной сетки. Дальнейшее повышение температуры не только углубляет процесс структурирования, но и может вызвать разрыв непрочных связей с выделением летучих. Следовательно, вода и другие нязкомолекулярные вещества, диспергированные в твердой фазе, при температуре выше максимальной тешературы образования резита кислотного отверждения стремятся частично удалиться из образца. [27]
При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в щелочной среде образуются орто - и пара-изомеры оксибензилового спирта, а также ди - и триметилольные производные фенола. В нейтральной и особенно в кислой среде выделить оксибензиловые спирты не удается, так как протекает реакция конденсации в результате взаимодействия метилольной группы одной молекулы и водорода бензольного кольца другой или метилольных групп различных молекул. В первом случае образуются метиленовые мостики, во втором в кислой среде цри температуре ПО-120 С npocTbie эфирные связи. [28]
При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в щелочной среде образуются орто - и пара-изомеры оксибензилового спирта, а также ди - и триметилольные производные фенола. В нейтральной и особенно в кислой среде выделить оксибензиловые спирты не удается, так как протекает реакция конденсации в результате взаимодействия метилольной группы одной молекулы и водорода бензольного кольца другой или метилольных групп различных молекул. В первом случае образуются метиленовые мостики, во втором в кислой среде цри температуре ПО-120 С простые эфирные связи. [29]
Широко применяются смеси аминрсмол с эпоксидными смолами. Такие смеси не требуют специальных пластификаторов. При взаимодействии неэтерифицированных метилольных групп аминосмолы с эпоксидной смолой образуется прочный трехмерный полимер, который сохраняет, однако, эластичность. Отсутствие в нем сложноэфирных связей является причиной исключительной стойкости покрытий к действию щелочей. Такие покрытия характеризуются высокой твердостью и хорошей адгезией. Применение мел-аминоэпоксидной смолы, полученной путем совместной поликонденсации, дает лучшие результаты, чем применедие механической смеси смолзт. [30]
Страницы: 1 2 3