Пространственное взаимодействие

Cтраница 1

Эффект пространственных взаимодействий в спектрах замещенных ароматических углеводородов объясняется моделью локализованных орбиталей ( см. гл. Взаимодействие между возбужденными состояниями незамещенного углеводорода и состояниями переноса заряда между заместителем и углеводородом пропорционально cos 6, где в - угол поворота заместителя относительно положения максимального перекрывания я-орбиталей заместителя и замещаемого углеводорода. Если в 90, взаимодействие отсутствует и спектр молекулы представляет собой наложение спектров заместителя и углеводорода. [1]

Концепция пространственного взаимодействия между катализатором и реагентом впервые была развита Линсте-дом, Дерингом, Дэвисом, Левиным и Уитстоном [56] при изучении гидрогенизации производных фенантрена и дифеновых кислот. Гидрогенизация г с-бицикло - ( 3 3 0) - октанона-2 ( А) может служить хорошим примером влияния стерических препятствий. Предположим, что гидрогенизация кетона протекает через диадсорбированное промежуточное состояние ( В) ( диадсорбированный карбинол), сходное с промежуточным состоянием в случае гидрогенизации этилена, хотя пространственное влияние и не слишком сильно связано с природой адсорбированного состояния. В данном случае могут существовать два адсорбированных состояния. [2]

УФ-Спектры диалкил-дисульфидов RS2R в этаноле. [3]

Ввиду наличия пространственного взаимодействия двугранный азимутальный угол между заместителями несколько больше 100, и молекула приближается к гране-форме. Этим и объясняется незначительное возбуждение связи S-S под действием света. [4]

Строгий расчет пространственного взаимодействия ионов в кристаллической решетке возможен в предположении, что силы их взаимодействия - центральные, а колебания около положения равновесия - гармонические. Первое означает, что силы притяжения и отталкивания между ионами действуют по направлениям, соединяющим точки, которые соответствуют положениям равновесия. Однако для металлов это предположение является довольно грубым. Поэтому результаты расчета часто не отвечают экспериментальным данным. [5]

Изменения в пространственных взаимодействиях, сопровождающие различные процессы, могут быть предсказаны качественно на основании тех изменений, которые происходят между двумя состояниями. В результате введения весьма крупных заместителей па место малых около реакционного центра будут три категории пространственных влияний при следующих трех условиях: 1) рост пространственного взаимодействия ( между заместителями и остатком молекулы) в переходном состоянии больше, чем в реагирующем, 2) в переходном состоянии рост пространственного взаимодействия меньше, чем в исходном реагирующем веществе, и 3) изменение в пространственном взаимодействии одинаково в обоих состояниях. Первое условие действует на скорость отрицательно, второе-положительно [169], а третье не оказывает никакого влияния. [6]

Эта модель предполагает минимальное пространственное взаимодействие между группами, связанными с атомами С-3 и С-3 изопинокамфеильных остатков, и алкильными группами алкена и правильно предсказывает конфигурацию образующихся при последующем окислении спиртов. Данная модель критиковалась, поскольку она неправильно предсказала конфигурацию [ 1 - 2Н ] бутанола-1, образующегося из ( 7) - 1-дейтеробутена - 1, хотя необязательно, чтобы то же самое переходное состояние реализовывалось и в случае этого алкена. [7]

С фенильными радикалами рассмотренные пространственные взаимодействия не реализуются. [8]

Эта модель предполагает минимальное пространственное взаимодействие между группами, связанными с атомами С-3 и С-3 изопинокамфеильных остатков, и алкильными группами алкена и правильно предсказывает конфигурацию образующихся при последующем окислении спиртов. Данная модель критиковалась, поскольку она неправильно предсказала конфигурацию [ 1 - 2Н ] бутанола-1, образующегося из () - 1-дейтеробутена - 1, хотя необязательно, чтобы то же самое переходное состояние реализовывалось и в случае этого алкена. [9]

Такое влияние приписывается пространственному взаимодействию между орзго-замещенным кольцом и оксимной группировкой-взаимодействию, п результате которого нарушается коиланарность оксимной группы с бензольным кольцом. [10]

Такое влияние приписывается пространственному взаимодействию между орто-замегценным кольцом и оксимной группировкой - взаимодействию, в результате которого нарушается копланарность оксимной группы с бензольным кольцом. [11]

Уравнения поля позволяют исследовать пространственные взаимодействия внутри слоев нейронной ткани, которые характерны для коры мозга; важные детали все еще продолжают исследоваться, к ним относятся геометрия, размеры и краевые условия для нейронных полей. Уже исследованы многие особенности структурообразо-шния в группах и полях нейронов. [12]

Казалось бы, что пространственные взаимодействия между атомами в органических соединениях можно было непосредственно измерить с помощью указаешых выше методов, но автору такого рода работы не известны. Причина этого, несомненно, заключается в том, что указанные методы требуют полного анализа с помощью колебательных спектров, а осуществить это в случае сложных органических молекул очень трудно. В последующих разделах, посвященных колебательным спектрам, рассматриваются вопросы, связанные не с прямыми измерениями пространственных взаимодействий, а с тем влиянием, которое эти пространственные взаимодействия оказывают на колебательные частоты других связей. [13]

Уравнения поля позволяют исследовать пространственные взаимодействия внутри слоев нейронной ткани, которые характерны для коры мозга; важные детали все еще продолжают исследоваться, к ним относятся геометрия, размеры и краевые условия для нейронных полей. Уже исследованы многие особенности структурообразо-вания в группах и полях нейронов. [14]

Изостерические эффекты - эффекты пространственного взаимодействия между двумя частицами или участками фермента; алло-стерические эффекты связаны с взаимодействием пространственно-разобщенных центров фермента, расположенных на разных субъединицах. [15]

Страницы: 1 2 3 4