Cтраница 3
Иные закономерности наблюдаются при облучении адсорбционных слоев. В первые 10 ч облучения процессы превращения в адсорбционных слоях протекают с наименьшей скоростью и превращению подвергается только 10 % карбонильных групп. Наличие индукционного периода в процессе превращения карбонильных групп обусловлено, вероятно, образованием в межфазных слоях более ориентированной и упорядоченной структуры. В течение индукционного периода на поверхности аэросила свободные гидроксильные группы не обнаруживаются. При появлении последних из-за нарушения адгезионного взаимодействия скорость деструкции резко возрастает и приближается к скорости деструкции пленок. При частичном нарушении химического взаимодействия полимера с аэросилом в результате замены части гидроксильных групп на его поверхности группами NH октадециламина индукционный период отсутствует, а характер превращения карбонильных групп в процессе старения становится аналогичным превращениям в полиэфирных пленках. В начале процесса облучения в этом случае обнаруживаются свободные гидроксильные группы на поверхности аэросила в результате нарушения адгезионного взаимодействия с полимером. Этот же эффект наблюдается при полном заполнении поверхности аэросила молекулами модификатора. Однако число гидроксильных групп на поверхности аэросила в этом случае возрастает более медленно, чем при неполном модифицировании его поверхности. [31]