Cтраница 3
Протонизованная форма спиртов ( ЗЗа) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при этерификации неорганических кислот ( см. стр. При образовании сложных эфиров карбоно-вых кислот протонизуется карбоксильная группа, которая и реагирует со спиртом ( см. стр. [31]
Вторичные алкилгалогениды обычно не дают удовлетворительных выходов в синтезе простых эфиров по Вильямсону в катализируемой двухфазной системе, однако более реакционно-способные а-галогенэфиры достаточно полезны и вместе с тем активнее простых алкилгалогенидов. Так, в условиях межфазного катализа успешно осуществлена реакция Кенигса - Кнор-ра [10]; а-2 - Бром-3 4 5 6-тетраацетоксиглюкоза реагирует с различными спиртами в присутствии нитрата серебра и каталитических количеств дибензо-18 - крауна-6 [11, 12], 1 10-диаза - 18-крауна - 6 [12] или [2,2,2] - криптата [12], причем образуется продукт нуклеофильного замещения ( с инверсией) - р-алкокси-3 4 5 6-тетраацетоксиглюкозид ( табл. 5.7), В случае вторичных и третичных спиртов конкурирующим направлением является образование эфиров азотной кислоты. [32]
Протонизованная форма спиртов ( ЗЗа) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при этерификации неорганических кислот ( см. стр. При образовании сложных эфиров карбоно-вых кислот протонизуется карбоксильная группа, которая и реагирует со спиртом ( см. стр. [33]
Хлорэфиры могут быть получены из галоидгидринов также обычным путем синтеза простых эфиров - нагреванием смеси спирта и галоидгидрина в присутствии серной кислоты. Однако указанный метод не дает хороших результатов. [34]
Хлорэфиры могут быть получены из галогенгидринов также обычным путем синтеза простых эфиров - нагреванием смеси спирта и галогенгидрина в присутствии серной кислоты. Однако указанный метод не дает хороших результатов. [35]
Метод Маскэта 125 представляет вариант известного из органической химии метода синтеза простых эфиров из галоидного алкила и алкоголята. [36]
Эта реакция может иметь в ряде случаев практическую ценность для синтеза простых эфиров, поскольку хлорметилалкиловые эфиры легко получаются из формальдегида, спирта и хлористого водорода. [37]
Обе рассмотренные реакции являются, таким образом, дополняющими друг друга методами синтеза простых эфиров бензтиазолил - ( 2) - карбинола. [38]
![]() |
Схема контактного аппарата. [39] |
Щелочная целлюлоза, полученная по любому из рассмотренных методов, поступает непосредственно в технологический процесс синтеза простых эфиров. [40]
Методы, показанные в уравнениях ( 131) - ( 134), формально представляют собой развитие синтеза простых эфиров по Вильям-сону, однако механизмы этих процессов различны. Высоко реакционные а-галогеноэфиры склонны к замещению галогена по механизму Swl, тогда как в реакции гел-полигалогенидов в качестве промежуточного соединения присутствуют карбены. [41]
Методы, показанные в уравнениях ( 131) - ( 134), формально представляют собой развитие синтеза простых эфиров по Вильям-сону, однако механизмы этих процессов различны. Высоко реакционные а-галогеноэфиры склонны к замещению галогена по механизму Sfil, тогда как в реакции гелг-полигалогенидов в качестве промежуточного соединения присутствуют карбены. [42]
В этом случае реакция осуществляется на поверхности катализатора, как и в случаях алкилирования аммиака и аминов спиртами и синтеза простых эфиров из спиртов ( см. разд. [43]
Реакции алкоголята бензтиазолил - ( 2) - карбинола с галоидопроизвод-ными и 2-бромметилбензтиазола с алкоголятами или фенолятами являются методами синтеза простых эфиров бензтиазолил - ( 2) - карби-нола. Получено несколько новых соединений этого типа. [44]
Далее будут рассмотрены некоторые частные реакции гало-генопроизводных, именно: гидролиз, взаимодействие с аммиаком, аминами и амидами, а также синтез простых эфиров по Вильям-сону. [45]