Антиферромагнитное взаимодействие
Cтраница 2
Сходным с методом изоморфного замещения для обнаружения или исключения антиферромагнитных взаимодействий является также измерение ( с той же целью) веществ в растворах. Во многих случаях измерение магнитных свойств комплекса в растворе может быть столь же эффективным в подавлении этих взаимодействий, как и разбавление в твердом состоянии, а вместе с тем оно осуществляется несравненно проще. Так, антиферромагнитные аномалии, характерные почти для всех простых галогенидов двухвалентных переходных металлов, исчезают при проведении измерений в водных растворах. [16]
 |
Схема энергетических уровней катиона [ Сг2РеО ( СНзСО2 6 ]. [17] |
Среднее значение J 0 равно приблизительно - 20 k и соответствует антиферромагнитному взаимодействию. [18]
Хотя несомненно, что между некоторыми из ионов Fe ( III) имеется антиферромагнитное взаимодействие, модель, основанная на представлении об агрегате из ди-мерных субъединиц, не позволяет количественно описать наблюдаемые свойства системы. [20]
 |
Спектры Мессбауэра де - [ IMAGE ] Спектры Мессбауэра тио оксигемэритрина при разных темпе - циаиатотеодэритряна ( 1 и аквогемэ-ратурах. ритрина ( 2 при 77 К. [21] |
Эти параметры спектров Мессбауэра соответствуют высокоспиновым атомам железа ( III), связанным между собой антиферромагнитным взаимодействием. [22]
Следовательно, мы вправе ожидать, что оно окажется заметным лишь в том случае, когда антиферромагнитное взаимодействие вообще отсутствует, и при условии, что интеграл brj достаточно велик, а энергия U мала. [23]
Кроме снижения магнитного момента, приходящегося на атом железа, по сравнению с его чисто спиновым значением, антиферромагнитное взаимодействие изменяет температурную зависимость намагниченности. При любой температуре имеет место конкуренция между упорядочивающим влиянием магнитных взаимодействий и тепловым движением. Магнитная восприимчивость возрастает при понижении температуры до TN, но график зависимости х 1 от Т не является линейным. Пониженные за счет антиферромагнетизма магнитные моменты характерным образом снижаются при уменьшении температуры. [24]
Пусть, например, соседями магнитного иона в подрешетке В являются также магнитные ионы, с которыми он связан антиферромагнитными взаимодействиями В - В. Предположим также, что этот ион одновременно слабо связан с моментом в подрешетке А посредством, например, единственного взаимодействия А - В. В результате может возникнуть локальная неколлинеарность спинов А и В такого рода, которая наилучшим образом соответствует взаимно противоположным влияниям взаимодействий А - В и В - В. [25]
Такие же полосы, обусловленные полем лигандов, наблюдались при тех же значениях энергии в соединениях, содержащих окта-эдрические ионы железа ( Ш), между которыми имеется антиферромагнитное взаимодействие. Например, для основного сульфата железа ( Ш) FeOHSO4, структура которого нключает октаэдриче-ские субъединицы состава [ Fe ( III) O6 ], образующие цепи путем связывания через ОН - и 5О4 - группы [73], наблюдались полосы поглощения, обусловленные полем лигандов, при 10 600, 20 000 и 23 400 см 1 в ближней ИК - и видимой областях спектра. [26]
В то же время Маннох и Райт [118], исходя из наличия беспримесной проводимости в плохо проводящих комплексах ( например, гексаметилбензол - TCNQ или перилен - хлоранил), приписывают наблюдаемый сигнал ЭПР антиферромагнитным взаимодействиям между спинами в кластерах ионных примесей, неизбежно присутствующих в таких соединениях. Эти примеси предположительно представляют собой частицы М ( акцептор) -, которые самопроизвольно образуются с концентрациями до 1020 на моль вследствие переноса заряда между собственными или примесными донорами и собственным акцептором. Карнохан и Петих [13], изучавшие дисперсию диэлектрической проницаемости в комплексе перилен - хлоранил, интерпретировали процесс проводимости на основе модели активированных перескоков электронов между локализованными центрами захвата. В этом случае энергия активации соответствует глубине центров захвата и не дает информации о запрещенной зоне беспримесного полупроводника. [27]
Очевидно, что постоянство у аеря обеспечивается, с одной стороны, тем, что образование связей Fe-Fe происходит без изменения магнитного момента атомов железа и, с другой стороны, особенностями обменного взаимодействия в этих твердых растворах: постоянная Вейсса 0 оказывается положительной, что говорит о наличии взаимодействия ферромагнитного типа, а отклонения восприимчивости от этого закона, имеющие место ниже 130 К, по своему знаку отвечают антиферромагнитному взаимодействию. Оба эти эффекта практически полностью, в пределах точности измерений, компенсируют друг друга. [28]
В гранатах, в отличие от ферритов со структурой шпинели, были введены в рассмотрение три магнитные подрешетки. Наиболее сильное антиферромагнитное взаимодействие, определяющее точку Кюри Тс, осуществляется между ионами трехвалентного железа в октаэдрической 16а - и тетраэдрической 24 -подрешетках. Подрешетка редкоземельных ионов 24с - наиболее сильно связана отрицательным обменным взаимодействием с тетраэдрической подрешеткой ( в гранатах с легкими редкоземельными ионами от Рг до Sm с октаэдрической подрешеткой), причем эта связь примерно в 10 раз слабее, чем ( а-й) - взаимодействие. [30]
Страницы: 1 2 3 4