Cтраница 3
Что оно может существенно влиять на интерпретацию магнитных данных для комплексов, в которых это явление имеет место, хотя бы и в сравнительно небольшой степени. Антиферромагнитные взаимодействия небольшой величины наблюдаются в ряде соединений, которые на первый взгляд можно было бы рассматривать как магнитно разбавленные. Это существенно влияет на момент при комнатной температуре даже в тех случаях, когда комнатная температура значительно выше температуры Кюри. [31]
Во-первых, во многих случаях вещества в растворах могут не быть точно такими же, как в твердом состоянии; примером такого типа веществ являются упомянутые выше галогениды переходных металлов. Исчезновение антиферромагнитных взаимодействий является в значительной степени следствием координации двух или четырех молекул воды с ионом металла с образованием акватированного вещества и создания в результате этого достаточного магнитного разбавления. Во-вторых, растворение может быть недостаточно эффективным, чтобы привести к разрыву многоядерных агрегатов, существование которых обусловливает антиферромагнитный обмен. При всех значениях рН, кроме очень низких, такие растворы диамагнитны или слабо парамагнитны, что указывает на значительную степень ассоциации совместно с гидролизом. [32]
В отличие от комплекса меди, в котором у-орбитали полностью заняты электронами, в этом соединении они заполнены только наполовину и удобно ориентированы для того, чтобы взаимодействовать с тг-систе-мой ацетатных групп. В результате сильного антиферромагнитного взаимодействия ( рис. 20) через тг-систему состояния комплекса Сг2 ( СН3СО2) 4 ( Н2О) 2 с S 0 и S 1 могут отличаться по энергии более чем на 1000 слг1, так что при комнатной температуре парамагнетизм не будет проявляться. [33]
Исследовано влияние анизотропии на статические и динамические свойства в одноосном антиферромагнитном и модулированном состояниях. При низкой температуре получено доказательство антиферромагнитных взаимодействий. Мессбауэровские данные позволяют дать удовлетворительное объяснение особенностям температурной зависимости магнитной восприимчивости как суперпозиции антиферромагнитного и парамагнитного состояний. [34]
Решетка плоской сетки ( совокупностью. [35] |
В представленной решетке парамагнитные ионы А и В ( соответственно тетра - и октаионы в структуре шпинели) расположены в шахматном порядке. Очевидно, что при энергиях антиферромагнитного взаимодействия по вертикали и горизонтали Э или по диагонали У2, равных нулю, система перейдет в обычную квадратную решетку Изинга. [36]
Как было показано в этом параграфе, имеется довольно много свойств, которые можно описать, зная двухспиновую корреляционную функцию. В заключение заметим, что случай антиферромагнитного взаимодействия ( / 0) легко получить, просто изменяя знак / во многих из ранее выведенных выражений. Интересен тот факт, что, хотя спиновая корреляционная функция теперь меняет знак от узла к узлу ( фиг. [37]
Прямые, хотя и не очень надежные сведения о свойствах гемоглобина и миоглобина ( разд. Диамагнитные свойства комплекса FemO-2 могут быть следствием антиферромагнитного взаимодействия между спинами металла и лиганда. [38]
Магнитный момент достигает максимального значения, равного 5 56 [ ЛБ, при 96 К, а затем быстро уменьшается до 2 49 н-в при 1 5 К. Вероятно, в этой молекуле независимо существуют ферромагнитное и антиферромагнитное взаимодействия, а при температурах ниже 75 К начинает преобладать последнее. [39]
Можно ожидать, что эти переходы будут по своей энергии и интенсивности сильно отличаться от переходов в октаэдрических и тетраэдрических комплексах. Хотя температурную зависимость магнитной восприимчивости в димерных системах Fe-О - Fe можно объяснить антиферромагнитным взаимодействием или между двумя спинами S 3 / 2, или между двумя спинами S 5 / 2 ионов в основном состоянии, основное состояние S 3 / 2 для комплексов октаэдрической и тетраэдрической симметрии исключается. [40]
Как и в случае внутримолекулярного антиферромагнетизма, низшим состоянием антиферромагнитной решетки является состояние с нулевым или минимальным спином, а остальные состояния лежат выше по мере повышения их спинов. При температурах, намного превышающих /, момент приближается к моменту ионов, составляющих решетку без антиферромагнитного взаимодействия, и начинает выполняться закон Кюри - Вейсса. В восприимчивости имеется максимум, и можно найти соответствие ( по крайней мере приблизительное) Тс и Э с / и структурой решетки. Однако имеются два существенных отличия между внутри-и межмолекулярным антиферромагнетизмом. Во-первых, у решетки антиферромагнетика имеется четко определенная точка Кюри, и, во-вторых, ниже точки Кюри восприимчивость зависит от напряженности поля. [41]
Если тетраэдрическая подрешетка занята магнитными ионами, то взаимодействия А - В ионов Мп3, расположенных в позициях В, ослабляются искажением решетки, так как косвенные обменные взаимодействия через посредство а-связи могут осуществляться лишь с двумя из шести соседних анионов. Искажение ЯТ приводит к увеличению расстояния ионов кислорода от катионов, поэтому их орбиты очень мало перекрываются с - орбитами катионов и антиферромагнитное взаимодействие А - В ослабляется еще больше. [42]
За исключением неодима, празеодима и самария ( церий проявляет себя как четырехвалентный элемент; см. выше), имеется хорошее согласие между наблюдаемыми и вычисленными значениями магнитных моментов в предположении антиферромагнитного взаимодействия подрешеток кобальта и РЗЭ. [43]
Спектры Мессбауэра метгемэритрина в условиях низкой температуры и сильного магнитного поля, а также величина его магнитной восприимчивости при низкой температуре указывают на то, что железо в этой форме гемэритрина находится в состоянии антиферромагнитного обменного взаимодействия. Малая магнитная восприимчивость при комнатной температуре и величина изомерного сдвига в спектре Мессбауэра, характерная для высокоспинового состояния железа ( III), ближе всего подходят к картине сильного ( / 30 см 1) антиферромагнитного взаимодействия между двумя атомами железа ( III), находящимися в слабом поле лигандов. Это антиферромагнитное обменное взаимодействие, по-видимому, обусловлено сверхобменным взаимодействием через мостиковый лиганд. [44]
Октаэдрические комплексы IrIV имеют конфигурацию / 2 g с одним неспаренным электроном. IB - В результате исследования магнитной восприимчивости солей [ 1гС16 ] 2 -, разбавленных в различной степени изоморфными диамагнитными солями [ PtQ6 ] 2 -, было установлено, что между ионами [ IrCle ] 2 - существует антиферромагнитное взаимодействие по механизму сверхобмена с участием ионов хлора, вследствие чего экспериментальные значения магнитного момента занижены по сравнению с ожидаемыми теоретически. [45]