Cтраница 4
Доказательство того, что железо ( Ш) находится в белках в виде многоядерных частиц, следует из температурной зависимости магнитного момента и из наличия широкого не зависящего от температуры сигнала ЭПР. Эта величина постепенно снижается от значения, характерного для высокоспинового железа ( S - 5 / 2), равного 5 92 магнетона Бора, с повышением температуры ( кривая / на рис. 56), что указывает на наличие некоторого антиферромагнитного взаимодействия. [46]
Ионы [ MFe ] - имеют конфигурацию t g и содержат три неспаренных электрона. Отличие этих величин от чисто спинового значения ( 3 87 ц в) можно в какой-то мере объяснить спин-орбитальным взаимодействием второго порядка; однако наблюдаемые отклонения, вероятно, нельзя объяснить при помощи лишь одного этого эффекта, поэтому здесь приходится также предположить наличие антиферромагнитного взаимодействия. [47]
Во всех случаях температурная зависимость хорошо согласуется с моделью спин-спинового взаимодействия, описанной выше. Результирующие уровни энергии включают диамагнитное состояние и термически доступные парамагнитные возбужденные состояния. При некоторых температурах сильное антиферромагнитное взаимодействие может понизить основное состояние в такой степени, что димерный комплекс становится диамагнитным. Так ведут себя, например, димерные системы с сильным взаимодействием ( J 100см - х) - Ре ( Ш) Ы - [ 2 - ( оксиэтил) этилендиамин - Ы 1Ч Ы - три-ук-сусная кислота ] 2О) 2 - и [ Ре ( 1П) ЭДТА ] 2О) -, некоторые становятся диамагнитными при температуре около 30 К. Высшие спиновые уровни в модели с 5 / 2, 5 / 2 заселены недостаточно при 300 К, чтобы можно было различить эти две рабочие модели. [48]
В работе [112] отмечается, что мостиковые функции нехарактерны для азидной группы. Однако в более позднем исследовании ди - [ г-азидо-бмс - ( 2 2 2-триаминотриэтиламин) - ди-никело-тетрафенилбората [113] найден димер с двойным азид-ным мостиком и октаэдрической координацией атома никеля. В нем между атомами никеля имеется сильное антиферромагнитное взаимодействие. [49]
К настоящему времени стало известно, что объемистые многоядерные кластеры Fe ( III) широко распространены в биологических системах. Эти кластеры различаются по содержанию железа от 50 атомов на молекулу фосвитина и 200 атомов на молекулу гастроферрина до более 4000 атомов на молекулу ферритина при полностью завершенной структуре ферритинового ядра. Между ионами Fe ( III) в этих кластерах имеется антиферромагнитное взаимодействие. Многоядерная природа этих железосодержащих частиц хорошо коррелирует с их биологической активностью, например с подавлением поглощения железа и его запасанием. Можно ожидать, что будут открыты и другие биологические системы, связывающие железо в форме многоядерных комплексов. [50]
Ни в одном из этих случаев ионы Fe ( III) не встречаются. В многоядерных кластерах Fe ( III) магнитное взаимодействие относится к атниферромагнитному типу. Это взаимодействие уменьшает магнитный момент, приходящийся на атом железа, от чисто спинового значения. Степень этого ослабления определяется интенсивностью антиферромагнитного взаимодействия. [51]
Во многих случаях разобраться в магнитных свойствах удастся только тогда, когда будут детально известны электронные конфигурации и стереохимия. Главная трудность в интерпретации магнитных данных обусловлена сложным характером расщепления энергетических уровней, так как в случае этих элементов кристаллическое поле может быть либо больше, либо равно, либо меньше спин-орбитального взаимодействия. Измерения часто проводились для систем, у которых возможно значительное антиферромагнитное взаимодействие, что еще более усложняет интерпретацию результатов. [52]
Известны три структурных типа парамагнитных четырехъядер-ных кластеров. Они соответствуют координации вокруг атома металла по тетраэдру, тригональной бипирамиде и октаэдру. Первым двум типам координации соответствуют тетраэдрические кластеры М4, а третьему-линейная группа из четырех атомов металла. Вероятно, магнитный момент в этом соединении уменьшается из-за антиферромагнитного взаимодействия между атомами кобальта, хотя для подтверждения предположений о знаке и величине J необходимо провести измерения магнитного момента при значительно более низких температурах. [53]
При решении вопроса о том, какую роль играет взаимодействие А - В в возникновении аитппараллельной ориентации намагниченностен обеих подрешеток, чрезвычайно бтьшое значение имел опыт Шулла [58. 59], который показал, что такая ориентация действительно является результатом сильного взаимодействия между подрешеткамп. Щулл изучал зависимость картин ттфракцин нейтронов на Ft - jOt от направления внешнего поля п установил, что о: шоврвменио г полем изменяют направления оба вектора намагниченности Ma и Mj. Это свидетельствует о том, что антигаараллельная ориентация обусловливается сильным практически изотропным антиферромагнитным взаимодействием между обеими подрешетками. [54]
Вообще ферро - и антиферромагнитные взаимодействия ослабевают, если магнитные частицы отделить друг от друга физически. Так, межионные взаимодействия, проявляющиеся в твердом состоянии, в растворе обычно исчезают. Это относится и к твердым растворам, например у K2OsCle рэфф на атом Os при 300 К равен 1 44цв, а у твердого раствора, содержащего 10 мол. KoPtClg, цэфф при той же температуре возрастет до 1 94 р, в за счет исчезновения антиферромагнитного взаимодействия между ионами Os v, которое осуществляется через атомы хлора. [55]
Спектр поглощения [ Ti ( H2O e ] 3 в видимой области. [56] |
Кюрл, Тс, которая является характеристическим свойством вещества. Выше Тс поведение вещества подчиняется закону Кюри. Ниже Тс восприимчивость возрастает ( при ферромагнетизме) или уменьшается ( при антиферромагнетизме) по закону, совершенно отличному от закона Кюри. При температуре Кюри влияние тепловой энергии, вызывающей дезориентацию отдельных спинов, начинает преобладать над силами ферромагнитного или антиферромагнитного взаимодействия. [57]
Эти соли имеют розовую окраску и парамагнитны; при растворении в воде они восстанавливаются до солей [ IrFe ] 2 - c одновременным выделением кислорода. Ион [ 1гР Г пестреем в виде слегка искаженного октаэдра и, таким образом, должен иметь электронную конфигурацию / 2 г. Магнитный момент солей [ IrF6F равен - 1 25 HB при комнатной температуре и изменяется с температурой. Ыв), а также должен проявлять заметную зависимость ( дэфф от температуры; кроме того, в кристаллической решетке между ионами [ IrF6P может возникать антиферромагнитное взаимодействие. [58]