Cтраница 1
Алюминийалкилы являются кислотами Льюиса; реагируя с такими донорами, как амины, фосфины, эфиры и тиоэфиры, они образуют тетраэдрические соединения. VI; вместе с тем при комнатной температуре обменный процесс делает все метальные и этильные группы эквивалентными в спектрах ЭПР. С ( CH3) 2NCH2CH2N ( CH3) 2 алкилы образуют комплекс, в котором группы A1R3 связаны с каждым атомом азота. [1]
Алюминийалкилы быстро окисляются на воздухе, бурно реагируют с водой, часто с воспламенением, многие из них самопроизвольно загораются. [2]
Алюминийалкилы, алюминийалкилхлориды, четыреххлористый титан, треххлористый титан, треххлористый ванадий, четыреххлористый ванадий, хлористый ванадил. [3]
Алюминийалкилы с числом атомов углерода в радикале не более четырех представляют собой бесцветные жидкости, которые могут самовоспламеняться на воздухе; алюминийалкилы с большим числом атомов углерода также окисляются на воздухе, но значительно медленнее. Алюминийарилы и их производные - в основном кристаллические вещества. Большинство алюминийалкилов при растворении взаимодействуют с растворителями. Алюминийарилы хорошо растворяются в ароматических углеводородах и фактически не растворяются в парафинах. Алюминийалкилы растворяются в хлористом этиле и четыреххлористом углероде. Они бурно со взрывом реагируют с водой и четыреххлористым углеродом. [4]
Алюминийалкилы, как класс соединений, могут найти применение в самых широких областях. Чтобы избежать повторений при выделении областей применения отдельных алкильных производных алюминия, рассмотрим эти соединения по группам. [5]
Алюминийалкилы и диалкилалюминийгидриды являются сильными восстанорителями; по свойствам они аналогичны литийалю-минийгидриду. [6]
Алюминийалкилы взаимодействуют с аминами с образованием ряда полимеров, цепи которых построены из связей алюминий - азот. [7]
Алюминийалкилы применяются в качестве катализаторов диме-ризации олефинов. Тригексилалюминий используется для последующей димеризации, оставаясь постоянно в автоклаве. В качестве катализаторов могут быть также добавлены соединения никеля или платины. Димеры могут быть превращены в ароматические соединения. Расщепление органических соединений подавляется путем поддержания давления59 выше 150 ат. Пластициро-ванный натуральный каучук, растворенный в бензине и обработанный триизобутилалюминием или этилдиизобутилалюминием, изомеризуется из цис - в транс-структуру. [8]
Алюминийалкилы окисляются воздухом в инертном углеводородном растворителе. [9]
Алюминийалкилы, реактивы Гриньяра и производные металлов более электроположительных, чем магний, реагируют с двуокисью углерода. При приготовлении реактивов Гриньяра нет надобности заботиться об очистке системы от атмосферной СО2, так как защитой от нее служат пары растворителя. Если же ее специально вводить в реакционную смесь, то пойдет реакция, аналогичная карбонизации натрийалкилов. [10]
Алюминийалкилы широко применяются для промотирования реакций такого типа, потому что они более доступны для производства и не требуют дорогостоящих эфиров в качестве растворителей. Действительно, неразбавленные алюминийалкилы реагируют быстрее, так как сродство атома алюминия к я-электронам, от которого зависит реакция, уменьшается при сольватации молекулами эфира. Кстати, литийалкилы также реагируют быстрее в отсутствие эфиров. [11]
Алюминийалкилы предлагается разделять также экстракцией галогенпроизводными метана: дифторхлорметаном, хлортрифтор-метаном или трифторметаном, взятыми в количестве 50 % ( масс.) от суммы алюминийалкилов. [12]
Алюминийалкилы легко реагируют с нитрилами [5] и эфирами карбоновых кислот [6], при этом в большинстве случаев в реакции участвует первая А1 - С-связь. [13]
Алюминийалкилы ( особенно их низшие гомологи) при попадании на кожу вызывают болезненные ожоги, заживление которых значительно дольше, чем у обычных термических ожогов. При этом в первый момент ощущается боль, в дальнейшем переходящая в ощущение интенсивного жжения кожи, которое постепенно прекращается. На месте попадания продукта образуются пузыри различных размеров. При травмировании, а иногда и самопроизвольно, целостность покрытия многих пузырьков легко нарушается. [14]
Алюминийалкилы и диалкилалюминийгидриды являются очень хорошими восстановителями. [15]