Алюминийалкила
Cтраница 3
Алюминийалкилы принадлежат к электрононедостаточным соединениям и потому они легко образуют комплексы с кристаллами TiCls, на поверхности которых происходит хемосорбцин молекул алюминийалкила. Мономер присоединяется к растущей цепи, очевидно, по внешней связи А1 - С, не принимающей участия в комплексообразовании. Эта активная внешняя связь А1 - - С находится вблизи твердой поверхности, на которой также происходит хемосорбция мономера. [31]
Смешанные высшие алюминийалкилы получают так называемым методом управляемой полимеризации олефинов с алюминий-алкилами. [32]
Хотя алюминийалкилы были открыты еще в 1865 г., широкий интерес к ним появился лишь за последние 12 - 15 лет в связи с их использованием в качестве катализаторов полимеризации. Развившаяся благодаря работам Циглера и Чатта, эта область применения алюминийалкилов является наиболее важной. Большое число патентов ( в 1958 - 1960 гг. выдано около 700) посвящено получению и использованию этих соединений как катализаторов полимеризации олефинов. В качестве катализаторов были предложены также различные алкильные, арильные, Циклопентадиенильные и другие органические соединения металлов, однако их использование незначительно по сравнению с использованием системы алюми-нийалкил - четыреххлористый титан. [33]
 |
Схема разгрузки алюминийалкилов. [34] |
Если алюминийалкилы поступают на склад в контейнерах, предусматривают изолированные помещения для приема контейнеров, перекачивания из них продукта в другие отсеки и промывки контейнеров растворителем. Во всех отсеках должны быть средства пожаротушения алюминийалкилов. [35]
 |
Схема разгрузки алюминийалкилов. [36] |
Транспортируют алюминийалкилы в емкостях разного объема. [37]
Применяя алюминийалкилы в качестве катализатора, Циглеру и его сотрудникам в институте исследования угля Макса Планка в Мюльгейме-Рур удалось провести полимеризацию этилена в олефины нормального строения с четным количеством атомов углерода с концевой двойной связью. [38]
Все алюминийалкилы быстро ( вплоть до самовоспламенения) окисляются на воздухе и бурно ( вплоть до взрыва) разлагаются водой на А1 ( ОН) 3 и соответствующий углеводород. [39]
Применяя алюминийалкилы в качестве катализатора, Циглеру и его сотрудникам в институте исследования угля Макса Планка в Мюльгейме-Рур удалось провести полимеризацию этилена в олефины нормального строения с четным количеством атомов углерода с концевой двойной связью. [40]
Применяя галогенированные алюминийалкилы, возможно осуществить даже алкилирование геля SiO2 и силикатов. [41]
 |
Схема электронных орби-талей в молекулах димеров. [42] |
В мономерных алюминийалкилах алюминий имеет одну свободную р-орбиталь. При образовании димера алюминийалкила гибридизация алюминия изменяется до sp3, и молекулярная орбиталь образуется в результате взаимодействия двух 5р3 - орбиталей атомов А1 с одной 5р3 - орбиталью атома углерода. [43]
В целом алюминийалкилы обладают более мягким алкилирующим действием, чем аналогичные соединения магния или лития. Это обстоятельство используют для получения алкилгалогенидов - элементов, синтез которых через реактивы Гриньяра неосуществим или сложен. Так, взаимодействие трихлоридов бора, фосфора, мышьяка с алюминийалкилами может служить общим методом синтеза производных R3C12 [ ( Охлобыстин О. Ю., Захаркин Л. И., Изв. [44]
Успешно применяются алюминийалкилы и в стереоопецифиче-ской полимеризации диенов - бутадиена и изопрена. Получающиеся стереорегулярные каучуки не уступают по качеству натуральному. [45]
Страницы: 1 2 3 4