Cтраница 3
Совсем иначе ведут себя такие непредельные гетероциклические соединения, в молекулах которых имеется возможность сопряжения системы двойных связей с неподеленными электронными парами гетероатомов цикла. Эффект сопряжения делает такие гетероциклы в большей или меньшей степени сходными по химическим свойствам с бензольным циклом, сообщает им ароматический характер. Сопряжение неподеленных электронов гетероатома с двойной связью вместе с тем резко изменяет и химическое поведение гетегю-атома, входящего в цикл. [31]
Присутствие ва - р - и - у-каротинах ( CLIX, CLX, CLXI) полиеновой углеродной системы двойных связей установлено реакцией исчерпывающего каталитического гидрирования, протекающей с образованием пергидрокаро-тинов. Из а - и р-каротинов образуется один и тот же пергидрокаротин. [32]
Винилацетилен присоединяет бром, главным образом, в положения 1 4, образуя при этом алленовую систему двойных связей. [33]
![]() |
Характеристика полученных соединений. [34] |
Контактным расщеплением алкил-1 3-диоксанов в присутствии фосфатного катализатора КДВ-15 синтезирован ряд диенов с циссоидной и трансоидной системами двойных связей. [35]
Фуран содержит в своей молекуле систему сопряженных двойных связей, замкнутую через атом кислорода, благодаря чему эта система двойных связей, как и в циклопентадиене, находится в цисоидном положении. Формально фуран можно рассматривать как 1 4-окись бутадиена. На этом основании можно было предполагать что фуран должен вступать в соответствующих условиях в диеновую конденсацию. Однако учитывая специфическое влияние кислородного атома, которое обнаруживается во всех реакциях фурана, следовало ожидать, что и в диеновых конденсациях фурана должны проявляться определенные особенности по сравнению с обычными алифатическими или карбоциклическими диенами. [36]
Фуран содержит в своей молекуле систему сопряженных двойных связей, замкнутую через атом кислорода, благодаря чему эта система двойных связей, как и в циклопентадиене, находится в цисоидном положении. Формально фуран можно рассматривать как 1 4-окись бутадиена. На этом основании можно было предполагать, что фуран должен вступать в соответствующих условиях в диеновую конденсацию. Однако учитывая специфическое влияние кислородного атома, которое обнаруживается во всех реакциях фурана, следовало ожидать, что и в диеновых конденсациях фурана должны проявляться определенные особенности по сравнению с обычными алифатическими или карбоциклическими диенами. [37]
Карбоновые кислоты, содержащие в 3 у-положении тройную связь ( 3), сопряженную ( 4) или кумулированную систему двойных связей ( 5), распадаются при ЭУ так же, как и кислоты ( 2), хотя для некоторых представителей в этих группах наблюдаются специфические направления. [38]
Заместители также оказывают сильное влияние на стабильность свободного радикала; образовавшийся радикал может стабилизироваться за счет сопряжения с системой двойных связей в заместителе. Подобная резонансная стабилизация может привести к подавлению реакционной способности радикалов таким образом, что порядок реакционных способностей радикалов станет обратным порядку реакционных способностей мономеров. [39]
Эти фракции, кипящие в широком интервале температур, по-видимому, содержат смеси диеновых углеводородов с сопряженной или кумулированной системами двойных связей, которые могут образоваться в результате односторонней или полной аллильной перегруппировки исходного ацетиленового дихлорида. [40]
Авторы ввели предположение, что строение переходного состояния в изученной ими реакции является промежуточным между строением модели, в которой система двойных связей диена расположена в плоскости, параллельной плоскости двойных связей диенофила, и строением молекулы аддукта. [41]
Следовательно, в молекуле у-пирона возможен сдвиг электронов от циклического атома кислорода через используемую, так сказать, в роли проводника систему двойных связей 2 ( CRCH) к атому кислорода карбонильной группы. [42]
Из сказанного может быть сделан вывод, что при ВДС замещенных тиофенов в тех случаях, когда после отщепления атома серы образуются системы двойных связей, экранированные заместителями, нецелесообразно пытаться доводить реакцию до конца за счет большого избытка скелетного никеля. [43]
![]() |
Спектры поглощения в газовой фазе аммиака ( 1, метиламина ( 2, диметил-амина ( 5 и триметиламина ( 4. [44] |
В каждом случае длинноволновая полоса оказывается связанной с п - - я - переходом несвязывающего электрона атома азота на разрыхляющую я - орбиталь системы двойной связи. [45]