Cтраница 4
Первый метод расчета основан на предположении об аддитивности межатомных ( межмолекулярных) ван-дер-ваальсовых взаимодействий. Он справедлив в первом приближении для дисперсионного взаимодействия сильно разреженных фаз. В теории Гамакера энергия взаимодействия двух частиц рассчитывается суммированием энергии парных межатомных взаимодействий. [46]
![]() |
Дипольные моменты ( в D некоторых связей в органических соединениях. [47] |
Обычно энергия индукционного взаимодействия составляет не более 5 % от общей энергии ван-дер-ваальсового взаимодействия. Так же, как и уравнение ( 7), последнее соотношение может применяться только в случае, когда расстояния между частицами намного больше, чем их ковалентные радиусы. Необходимо рассматривать взаимодействие лишь между двумя атомными группами, находящимися на минимальном расстоянии, принимается во внимание диполь атомной группы или двух химически связанных атомов ( диполь связи), поскольку суммарный диполь-ный момент молекулы относится к диполю, обладающему большим размером, чем ван-дер-ваальсов радиус атомной группы. [48]
В системах тиофен - бензол - полярный растворитель вклад индукционной а ориентационной составляющих ван-дер-ваальсового взаимодействия в селективность незначителен, так как тиофен и бензол имеют близкие по величине диэлектрические проницаемости е т 2 76 и ее 2 28, и при отсутствии дипольного мо-иента у бензола дипольный момент тиофена невелик - Цт - 0.53. D. Вклад дис-терсионной составляющей ван-дер-ваальсового взаимодействия в селективность, з основном, определяется разницей в поляризуемости молекул разделяемых ком-юнентов. В связи с тем, что поляризуемости тиофена и бен-юла очень незначительно отличаются друг от друга, вкладом дисперсионной со -: тавляющей в селективность можно пренебречь. [49]
Таким образом, данные о критической температуре изотопных соединений подтверждают заключение об ослаблении ван-дер-ваальсового взаимодействия при замещении водорода дейтерием, сделанное в главах II и IV на основе теоретического рассмотрения и экспериментальных данных об изотопном эффекте в поляризуемости. [50]
Отсюда следует, что механизм проявления обратимой тиксотропии цементного геля, обусловленный нарушением ван-дер-ваальсового взаимодействия между частицами цемента, нельзя интерпретировать, как это обычно практикуется, при помощи теоретического аппарата динамики стержневых систем. Физически более обоснованы представления об изменении сил взаимодействия между атомами трехмерных кристаллов. [51]
Как подробно показано в ряде предыдущих глав, замещение водорода дейтерием вызывает ослабление ван-дер-ваальсового взаимодействия молекул при средних температурах. Этим эффектом выше было объяснено увеличение сжимаемости ряда изученных деитеросоединении по сравнению с их обычными аналогами в области средних температур. Надо полагать, что тот же эффект вызывает увеличение сжимаемости тяжелой воды по сравнению с обычной в области температур, где ее структурные особенности не являются определяющими для сжимаемости. [52]
![]() |
Кристаллическая структура алмаза.| Кристаллическая структура диоксида кремния. [53] |
Молекулярные кристаллы, образуются из атомов или молекул, которые удерживаются в кристалле ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями или водородными связями. Молекулы иода располагаются так, что их центры масс занимают вершины прямоугольного параллелепипеда и центры граней, причем в решетке существуют две различные ориентации молекул иода. Как и в случае жидкости, полуколичественной мерой энергии взаимодействия между частицами в кристалле является температура, при которой происходит изменение агрегатного состояния, в данном случае температура плавления. Молекулярные кристаллы, в которых частицы удерживаются слабыми нековалентными взаимодействиями, характеризуются невысокими температурами плавления. [54]