Cтраница 1
Для вицинального взаимодействия через один sp3 - гибридизованный атом углерода и один гетероатом ( О или N) была предложена формула зависимости от диэдрального угла, аналогичная одной из формул Карплуса. [1]
Константы взаимодействия в шестичленных циклических системах. [2] |
Заключительный анализ соотношения между константами вицинального взаимодействия и двугранными углами проведен в гл. На данном этапе желательно суммировать предсказанные на основании уравнений ( 3 - 5) и ( 3 - 7) взаимодействия в идеальной циклической системе циклогексана. [3]
Наиболее убедительные доказательства зависимости констант вицинального взаимодействия от конфигурации электроотрицательного заместителя в кресловидной циклогексановой Системе получены при изучении дейтерированных соединений. В паре эпимерных спиртов - 9ос, 12а - 2 - 5а - андростан - 11а - ол XII и 9а, 12а - с. XIII - константы взаимодействия между протонами С-11 и С-12 были определены непосредственно из части X систем АХ. [4]
Несмотря на то что зависимость констант вицинального взаимодействия от двугранных углов является наиболее важной, для определения / ВИц некоторое значение могут иметь и другие переменные. [5]
Хроматограммы равновесных смесей стереоизомеров. [6] |
Так, не имеющий tyuc - вицинальных взаимодействий экзо экзо-изомер диметилби-цикло ( 3 3 0) октана соответствует транс, тракс-триметилциклопен-тану Оба этих изомера являются наиболее устойчивыми. Далее, по устойчивости следуют экзо эндо ( транс цис) - шомеръ1, имеющие по одному tywc - вицинальному взаимодействию. И, наконец, в обеих сериях самые неустойчивые эндо эндо ( цис цис) - изоиеры имеют по два г ис-вицинальных взаимодействия. [7]
Спин-спиновая связь между геминальными фторами в гало-генопроизводных этана противоположна по знаку вицинальному взаимодействию, причем в данном случае, по-видимому, JVF M положительна, a / FFeB отрицательна. [8]
Аксиальный Зр-про-тон в XXXIIIa подвержен поэтому двум большим диаксиальным и двум меньшим аксиально-экваториальным вицинальным взаимодействиям. [9]
В углеводородах ряда циклопентана устойчивость определяется числом заместителей и числом ifuc - вицинальных взаимодействий между ними. [10]
Константы спин-спинового геминального взаимодействия более чувствительны к изменениям электроотрицательности окружения, чем константы вицинального взаимодействия. [11]
Замечательно также то, что относительное распределение сте-реоизомеров в равновесных смесях определяется главным образом числом tywc - вицинальных взаимодействий или числом аксиально ориентированных заместителей и мало зависит от количества изомеров, входящих в соответствующие группы. [12]
В то же время увеличение общего числа заместителей заметно повышает относительную устойчивость изомеров, имеющих i uc - вицинальные взаимодействия, и соответственно понижает устойчивость углеводородов, их не имеющих. Все это хорошо видно на рис. 13, где указанные выше закономерности представлены в виде диаграммы. [14]
Из предыдущих обсуждений очевидно, что одним из методов определения конфигурации заместителей или конформации систем является использование зависимости вицинального взаимодействия от двугранного угла 6 между вицинальными протонами ( гл. [15]