Интенсивное межмолекулярное взаимодействие

Cтраница 2

Кривые фазового равновесия для систем с нижней критической температурой смешения. [16]

Интересно отметить, что для большинства изученных к настоящему времени низкомолекулярных бикомпонентиых систем, имеющих Т1, характерно наличие интенсивного межмолекулярного взаимодействия за счет полярных групп с преимущественным образованием водородных связей. Сюда относятся главным образом смеси воды с органическими соединениями, имеющими гидроксильные, аминные и иминные группировки. [17]

Переход из метастабильного состояния в равновесное связан с преодолением значительного энергетического барьера, так как осуществлению метастабильных состояний благоприятствуют характерные для фосфатных систем факторы: интенсивное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное водородными связями, и наличие устойчивых комплексов в растворе. Поэтому в фосфатных растворах наблюдается образование метастабильных фаз и чрезвычайно медленный процесс достижения равновесия, что особенно характерно для больших концентраций. [18]

При температурах 20 - 70 С, когда вероятность термодеструкции вулканизационной сетки мала и вклад тепловой энергии в понижение активационного барьера значительно меньше, чем механического воздействия, определяющим фактором становится подвижность вулканизационной сетки, способствующая выравниванию напряжений в условиях значительной незавершенности релаксационных процессов и интенсивного межмолекулярного взаимодействия. [19]

В основную цепь макромолекулы целлюлозы и поли-л-фени-лентерефталамида включены циклические структуры, резко ограничивающие гибкость цепей. Интенсивные межмолекулярные взаимодействия являются дополнительным фактором, повышающим жесткость этих цепей. Малая гибкость макромолекул этих полимеров обусловливает слабо выраженную высоко-эластичность их и высокие температуры стеклования, превышающие температуру начала термодеструкции полимерного субстрата. Прядомость волокнообра-зующих полимеров объясняется их способностью к высокоэластическим деформациям в процессе вязкого течения. [20]

В структуре коллагена поперечные химические связи, наличие которых признается многими исследователями352, имеют преимущественно ту же природу, что и связи IB основной цепи. Обилие активных групп и пептидных связей обеспечивает интенсивное межмолекулярное взаимодействие. Отсутствие резкой анизотропии прочности структуры сухого волокна делает примерно равновероятным обрыв связей в основной цепи и поперечных химических связей. Это приводит к образованию продуктов со свойствами, описанными выше. [21]

В структуре коллагена поперечные химические связи, наличие которых признается многими исследователями [823], имеют преимущественно ту же природу, что и связи в основной цели. Обилие активных групп и пептидных связей обеспечивает интенсивное межмолекулярное взаимодействие. Отсутствие резкой анизотропии прочности структуры сухого волокна делает примерно равновероятным обрыв связей в основной цепи и поперечных химических связей. Это приводит к образованию продуктов со свойствами, описанными выше. [22]

Влияние вытягивания при окислении ПАН-волокна на свойства карбоиизованного и графитированного волокна. [23]

Линейная форма макромолекул и наличие сильнополярных групп CN предопределяют физическую структуру ПАН-волокна. Макромолекулы ориентированы вдоль оси волокна, а в результате интенсивного межмолекулярного взаимодействия за счет групп CN создается своеобразная непрерывная сетчатая структура по всему объему полимера. Из-за сильного межмолекулярного взаимодействия и беспорядочного расположения групп CN полимер находится в аморфном или слабовыраженном кристаллическом состоянии. Для подобных полимеров и волокон характерно изменение формы под воздействием температуры. При нагревании выше температуры стеклования ( 78 - 80 С) происходит сильная усадка волокна. На этом явлении основано получение объемных ПАН-нитей и изделий на их основе. [24]

Термостойкие волокна получаются, как правило, формованием из растворов полимеров. Из-за большой жесткости макромолекул, зачастую наличия сопряженных связей, интенсивного межмолекулярного взаимодействия, специфичного жидкокристаллического состояния растворов полимеров, особых методов синтеза волокнообразующих полимеров, при получении этих волокон возникали сложные технические проблемы, которые успешно были преодолены. [25]

Более высокие значения энергии активации, которые наблюдаются в аморфном ПЭТФ для этого релаксационного процесса, возможно, указывают на существование в этом полимере областей ( кластеров), состоящих из распрямленных, более или менее упорядоченно расположенных цепей. Понятно, что внутри таких кластеров движение фенильных групп соседних цепей будет затруднено вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия. Это должно приводить к возрастанию энергии активации для данного релаксационного процесса. [26]

При разрушении трехмерной сетки под действием механических сил можно представить себе два принципиально различных механизма деструкции. Если поперечные химические связи между цепями аналогичны или близки по своей природе связям в основной цепи и дополнены интенсивным межмолекулярным взаимодействием, то нет основания ожидать преимущественного разрыва по поперечным связям. Разрыв связей вдоль цепи и в поперечном направлении равновероятен. [27]

При разрушении трехмерной сетки под действием механических сил можно представить себе два принципиально различных механизма деструкции. Бели поперечные химические связи между цепями аналогичны или близки по своей природе связям в основной цепи и дополнены интенсивным межмолекулярным взаимодействием, то нет основания ожидать преимущественного разрыва по поперечным связям. Разрыв связей вдоль цепи в поперечном направлении равновероятен. Образовавшиеся нелинейные продукты представляют собой деформированные, но сохранившие основные свойства исходной структуры фрагменты, разветвленные или частично сшитые. [28]

Известно [254], что даже активированные молекулы реагируют между собой только в том случае, если они определенным образом ориентированы относительно друг друга. Как уже отмечалось, все кристаллические ускорители, сера и активаторы являются молекулярными кристаллами, которые способны вступать в интенсивное межмолекулярное взаимодействие при их смешении друг с другом даже при обычных температурных условиях [239], что является одним из определяющих факторов дальнейших превращений в смесях этих компонентов при повышении температуры. [29]

До недавнего времени считали, что из гибкоцепных полимеров, к которым относятся полиолефины, нельзя получить волокна с удовлетворительными механическими свойствами. Обычно к волокнообразующим относили только такие линейные полимеры, в которых содержатся полярные группы, обусловливающие снижение гибкости макромолекул и обеспечивающие интенсивное межмолекулярное взаимодействие. [30]

Страницы: 1 2 3