Cтраница 3
Эффекты ассоциации полярных ( особенно ионизированных) боковых групп неоднократно наблюдались при вулканизации карбоксилатного [1; 2], бутадиен-винил-пиридинового [3-5], бутадиен-нитрильного [6-10] и других каучуков с полярными функциональными группами. Вероятность ассоциации полярных и ионизированных поперечных связей в вулканизатах, образовавшихся в результате реакций по функциональным группам, достаточно высока вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия между ими. Реакции с полярными функциональными группами в цепи обычно протекают под действием полярных вулканизующих агентов, которые часто нерастворимы или плохо растворимы в каучуках. [31]
Прибавление серы к бинарным смесям ускорителей приводит к образованию тройной системы с эвтектикой с более высокой степенью дефектности кристаллов, обусловленной большими различиями в геометрической форме молекул серы Ss в виде искаженной короны [268] и ускорителей. Следует также отметить ослабление межмолекулярных сил в тройной системе с эвтектикой из-за отсутствия полярности молекул серы, тогда как полярные молекулы ускорителей в бинарных смесях характеризуются более интенсивным межмолекулярным взаимодействием, обеспечивающим системе низкую дефектность кристаллов. Разность полярностей молекул компонентов в тройных смесях и различие геометрических структур являются причинами образования двух фаз с выделением избытка серы в виде отдельной фазы в случае ДБТД-ТМТД-сера и МВТ-ТМТД-сера. [32]
Однако глюкоза, которая находится в кристаллическом состоянии, имеет куда более плотную упаковку молекул, чем целлюлоза, но выход левоглюкозана из глюкозы низкий. Заслуживает внимание мнение авторов о роли межмолекулярного взаимодействия в различных видах целлюлозы. Менее интенсивное межмолекулярное взаимодействие в аморфных областях способствует в начальных стадиях дегидратации и тем самым подавлению реакции образования левоглюкозана. Как будет показано ниже, к подобному выводу, исходя из иных предпосылок, а не из структурных различий целлюлозы, приходят другие авторы. [33]
Интенсивность межмолекулярного взаимодействия является решающим фактором, лежащим в основе разделения полимеров на эластомеры, пластомеры и волокна. Высокомолекулярные соединения со слабыми межмолекулярными взаимодействиями ( ПЭК менее 320 Дж / см3) являются эластомерами, однако при наличии в макромолекулах полярных атомов или групп каучуки могут обладать и более высокими значениями ПЭК. Полимеры с наиболее интенсивными межмолекулярными взаимодействиями, склонные к образованию упорядоченных областей, являются типичными волокнообразующи-ми, для них ПЭК может достигать 1000 Дж / см3 и более. [34]
В пленках полимер находится в стеклообразном, полукристаллическом или высокоэластическом состоянии. Для достижения этого состояния необходима некоторая критическая величина молекулярной массы, при которой полимерные пленки будут обладать достаточной механической прочностью и гибкостью. Зто объясняется тем, что полимеры, характеризующиеся интенсивным межмолекулярным взаимодействием и меньшей гибкостью цепи, образуют более прочные пленки при меньшей молекулярной массе. [35]
Это свойство высокопрочного волокна, а также пониженное набухание в воде, обусловливаемое более интенсивным межмолекулярным взаимодействием между элементами надмолекулярной структуры, обеспечивает большую стабильность формы получаемых изделий и пониженную усадку при стирке. [36]
На границе раздела жидкости с собственным паром или с воздухом силы межмолекулярного взаимодействия оказываются существенно большими со стороны жидкости. Поверхностная молекула испытывает одностороннее притяжение со стороны жидкости, втягивающее ее внутрь жидкости. В общем случае равнодействующая сил межмолекулярного взаимодействия поверхностных молекул перпендикулярна поверхности раздела и направлена в сторону фазы с более интенсивным межмолекулярным взаимодействием. Эта сила, отнесенная к единице площади поверхности раздела, носит название внутреннего давления и является важной характеристикой жидкости. [37]
Однако такой традиционный подход для адгезионных соединений не является исчерпывающим. Существование границы раздела в адгезионных соединениях и молекулярных сил взаимодействия между соединяемыми материалами вносит специфику в поведение адгезионных соединений. С одной стороны, это проявляется в хорошо известном факте, что даже в случае шероховатых и пористых субстратов ( когда проявляется механический эффект) прочность адгезионного соединения может быть невысокой при отсутствии интенсивного молекулярного взаимодействия адгезива с субстратом, и, наоборот, адгезионная прочность может быть чрезвычайно высокой и при отсутствии механического заклинивания и зацепления адгезива в порах и неровностях поверхности субстрата, если имеется интенсивное межмолекулярное взаимодействие соединяемых материалов. С другой стороны, молекулярное взаимодействие адгезива с субстратом приводит к существенному изменению механизма деформации адгезива, выявляет скрытые потенциальные возможности полимера и таким образом воздействует на прочность адгезионного соединения. Несомненно, исчерпывающий анализ проблем механики адгезионных соединений и основ адгезионной прочности должен служить темой специального исследования. [38]
Молекулярные спектры представляют собой серии узких линий. Однако при изучении сложных молекул спектроскопические методы оказываются гораздо более ограниченными. В жидкостях вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия энергетические уровни молекул размыты и вместо узких дискретных линий поглощения или люминесценции обнаруживаются широкие расплывчатые полосы. Истолкование спектра также представляет большие трудности. Провести квантовомеха-нический расчет колебаний для сложной молекулы оказывается невозможным. Самое большее, чего удается добиться в спектроскопии сложных молекул, это идентификации какой-то определенной полосы поглощения с колебательными уровнями той или иной группы атомов в молекуле, той или иной валентной связи. Если известны характерные полосы, свойственные определенным группам или связям, то присутствие этих групп или связей в исследуемой молекуле может быть установлено по наличию соответствующих спектральных полос. [39]
Поверхностное натяжение эпоксидных клеев ( 35 - 40 МДж / м2) ниже поверхностного натяжения большинства металлов и зависит от строения исходных олигомеров, их функциональности, состава клеев. В области низких температур клеящие составы на основе сложных ДГЭ образуют соединения значительно с более высокой прочностью при сдвиге, чем клеи на основе простого ДГЭ. При повышенных температурах прочность всех клеевых соединений снижается, однако в этом случае наблюдается преимущество сложных эфиров ДГЭ, особенно мета - и пара-изомеров. Считают, что это обусловлено более интенсивным межмолекулярным взаимодействием цепей с полярными сложноэфирными группами. [40]
Такая конформация характеризуется максимальным насыщением водородных связей вдоль оси спирали. Боковые заместители аминокислотных звеньев направлены наружу и находятся вне спирали. Дополнительным фактором, фиксирующим а-спиральную конформацию макромолекулы белка, является образование внутрицепных дисульфидных ( цистиновьгх), сложноэфирных и солевых связей. Возникновение двойных и тройных спиралей обусловлено интенсивными межмолекулярными взаимодействиями между ними. [41]
Нейлон, терилен и перлон способны плавиться, в то время как природная или регенерированная целлюлоза не плавится. Считают, что неспособность целлюлозы плавиться, так же как и ее малая растворимость, объясняется большими размерами макромолекул и значительными силами межмолекулярного взаимодействия между гидроксильными группами соседних макромолекул. Белковые волокна также не плавятся, что можно объяснить наличием поперечных связей и разложением белка при нагревании, вероятно, в первую очередь из-за присутствия неустойчивых свободных амино - и карбоксильных групп, способных при высокой температуре взаимодействовать между собой. Нейлон же не содержит таких свободных реакционноспособных групп и не обладает таким интенсивным межмолекулярным взаимодействием, как это имеет место в целлюлозе. При нагревании нейлона тепловое движение макромолекул возрастает, они сдвигаются со своих мест, в результате чего нейлон плавится. [42]