Cтраница 1
Геминальное взаимодействие между двумя протонами Н - С - Н сильно зависит также от угла между связями и от электроотрицательности соседних атомов. [1]
Константы геминальных взаимодействий варьируют в очень широких пределах. В группах с р3 - гибридизацией они обычно составляют от - 12 до - 15 Гц. Так, константа геминальной связи в метане равна - 12 4 Гц, а в метиленовых группах полиметилметакри-лата - 14 9 Гц. Так, для этилена ( s / Я-гибридизация) 2 / 2 5 Гц, а для циклопропанов ( гибридизация носит промежуточный характер между sp2 и sp3) она меняется от - 4 до - 6 Гц. Влияние заместителей на величину константы обычно очень велико и может превзойти влияние геометрии молекулы. Электроотрицательный заместитель гори винильной группе ослабляет геминальную связь: в винилхлориде 2 / - 1 3 Гц. Наблюдались также и другие, еще большие эффекты замещения, но они обычно несущественны при анализе спектров полимеров. [2]
Константы спин-спинового геминального взаимодействия более чувствительны к изменениям электроотрицательности окружения, чем константы вицинального взаимодействия. [3]
Константа геминального взаимодействия протонов метиленовой группы насыщенных соединений ( / гем) зависит от величины угла между связями. Так если валентный угол равен примерно 105, / s - 20 гц, а при угле в 109 / - 12 гц. При возрастании угла до 125 константа взаимодействия увеличивается до 0, а углам, большим 125, отвечают небольшие положительные константы спин-спинового взаимодействия. [4]
Константа геминального взаимодействия протонов метиленовой группы насыщенных соединений ( / гем) зависит от величины угла между связями. При возрастании угла до 125 константа взаимодействия увеличивается до 0, а углам, большим 125, отвечают небольшие положительные константы спин-спинового взаимодействия. [5]
Значение константы геминального взаимодействия дается на рис. 19 разделением двух линий в каждом из двух дублетов. [6]
Величина констант геминального взаимодействия таких систем, как - NCH2, значительно больше, чем у олефинов. Для определения величины / гем этих систем оказываются важными как степень их замещения, так и углы между связями. [7]
Величина констант геминального взаимодействия таких систем, как - NCH2, значительно больше, чем у олефинов. Для определения величины / геы этих систем оказываются важными как степень их замещения, так и углы между связями. [8]
Так - как константы геминального взаимодействия отрицательны, отрицательный вклад У увеличивает значение наблюдаемой константы взаимодействия. [9]
У читателя, вероятно, возникнет вопрос, как могли быть определены константы геминального взаимодействия в соединениях XV - XVII, если в разд. В этих случаях / может быть определена замещением одного из эквивалентных протонов метильной группы на дейтерий. [10]
Узловая плоскость а-связи С - Н проходит вблизи от Н, и константы геминального взаимодействия для олефинов весьма малы. Далее, узловая плоскость проходит близко к Н ( но на большем расстоянии), и соответственно / цис всегда меньше, чем / транс. [11]
Из величины наклона прямой следует, что каждая соседняя я-связь увеличивает отрицательное значение константы геминального взаимодействия приблизительно на 1 9 гц. [12]
В случае алкенов приходится учитывать дополнительно также вклады, обусловленные парными цис - и геминальными взаимодействиями. [13]
Узловая плоскость cr - связи С - Н проходит вблизи от Н, и константы геминального взаимодействия для олефинов весьма малы. [14]
Это, очевидно, обусловлено большей электроотрицательностью атома фтора по сравнению с атомом кислорода, вследствие чего геминальное взаимодействие этих атомов является противоположным по сравнению с ХС1, Вг, I. В ряду СН3СОХ при переходе от XF к Х1 длина связи СО увеличивается, а значение VCO уменьшается. Это указывает на повышенный порядок связи СО в ацетилгалогени-дах. По сравнению с другими ацетилгалогенидами, в СН3СО1 длина связей С-I и СО является максимальной, что указывает на повышенную ионность связи С-I и меньший порядок связи СО. [15]