Cтраница 3
Измеренная константа взаимодействия равна 21 5 1 0 гц [28], что находится в хорошем согласии с теоретическим значением. Идентичное значение / гем получено для циклопентен-3 5-диона XXXIV. Как подчеркивают Барфилд и Грант [25], реализацию этих возможностей можно ускорить с помощью более тонких теоретических рассмотрений и уточненных экспериментальных данных. Для иллюстрации необходимости осторожного подхода подчеркнем, что для метиленовых протонов С-4 в XXII / гем18 5 гц [24], хотя рассмотрение модели позволяет предположить, что я-вкладом карбонильной труппы в константу взаимодействия можно пренебречь. Ввиду аналогии, которая существует между циклопропильными и я-системами [29], для объяснения этого разногласия можно привлечь вклад, обусловленный трехчленным кольцом. Аналогично на данном этапе нельзя сказать с уверенностью, является ли увеличение / гем на 2 гц при введении 5-цианогруппы следствием конформационных изменений в кольце А или же оно просто отражает влияние других тонких факторов, таких, например, как слабое изменение угла К-С - Н ( гл. Другие примеры влияния карбонильной группы на константу геминального взаимодействия между протонами соседней метиленовой группы будут приведены в разд. [31]