Cтраница 1
Спин-спиновое взаимодействие обусловлено небольшими магнитными полями, которые существуют у соседних парамагнитных ионов. Из-за наличия таких полей полное поле у ионов несколько изменено и уровни энергии смещены. Возникает распределение энергий, приводящее к уширению сигнала. Поскольку этот эффект изменяется пропорционально ( 1 / / - 3) ( 1 - 3cos26), где г - расстояние между ионами и 0 - угол между направлением поля и осью симметрии, такой тип уширения отчетливо зависит от направления поля. [1]
Спин-спиновое взаимодействие является следствием небольших магнитных полей, которые существуют на соседних парамагнитных ионах. Под действием этих полей общее поле у ионов слегка меняется и энергетические уровни сдвигаются. Возникает распределение энергий, которое вызывает уширение сигнала. Поскольку уширение есть функция ( 1 / г3) ( 1 - 3cos20), где г-расстояние между ионами, а 9 - угол между направлением поля и осью симметрии, то оно существенно зависит от направления приложенного поля. [2]
Спин-спиновое взаимодействие в большинстве случаев не является фактором, определяющим ширину линии спектра ЭПР стабилизированных радикалов. Такая концентрация в предположении равномерного распределения радикалов достигается только при дозах излучения - 100 Мрад, однако ширина линии - 10 гс наблюдается даже при очень низких дозах излучения. Можно было бы предположить, что радикалы при облучении стабилизируются неравномерно и локальная концентрация их равна - - 2 - 1020 см-3. Хотя неравномерное распределение стабилизированных радикалов обнаружено в ряде облученных твердых алканов [18, 31, 94], нот вероятно, только в облученном при 4 2 К метане спин-спиновое взаимодействие определяет ширину линии. [3]
Спин-спиновое взаимодействие между верхним и экваториальным атомами фтора возрастает до 81 циклов / сек, откуда следует, что обмен в JF5 происходит при комнатной температуре, причем время жизни этих атомов фтора составляет 9 8 10 - 4 сек. [4]
Спин-спиновое взаимодействие иногда существенно облегчает идентификацию резонансных пиков, однако в относительно сложных молекулах оно. [5]
Спин-спиновое взаимодействие между химически эквивалентными протонами обычно не проявляется. Например, водород, метан или бензол дают в протонном ЯМР-спектре лишь один пик. Влияние какого-либо протона на поглощение другого протона или группы эквивалентных протонов зависит от числа и типа соединяющих их химических связей, а также от стереохимии взаимодействующих групп. [6]
Спин-спиновое взаимодействие отражает изменение энергии взаимного магнитного дипольного взаимодействия при изменении направления намагниченности, которое происходит в том случае, когда распределение намагниченности не является сферически симметричным. [7]
Спин-спиновые взаимодействия между соседними парамагнитными ионами могут быть оценены по ширине линии. Более точное их определение возможно из спектров взаимодействующих пар ионов в полуразбавленных солях. [8]
Спин-спиновое взаимодействие между ядрами расщепляет линии в спектре магнитного резонанса и тем самым дает возможность выявить в спектре ЯМР наличие взаимной упорядоченности спинов. Корреляция в ориентации двух невзаимодействующих спинов спектроскопически, по-видимому, не проявляется. [9]
Спин-спиновое взаимодействие, по-видимому, не распространяется через ВС. [10]
Спин-спиновое взаимодействие между магнитно-неэквивалентными ядрами в одной молекуле, как известно [535, 643], осуществляется косвенно, через электронное окружение, причем во взаимодействии участвуют связывающие т-электроны. [11]
![]() |
Общая схема химических сдвигов ядер 13С ( по Г. Леей и Г. Яель-сону. [12] |
Спин-спиновое взаимодействие в спектроскопии ЯМР 13С может быть между непосредственно связанными атомами и более удаленными друг от друга. Взаимодействие 13С - 13С в спектрах ЯМР соединений, не обогащенных изотопом 13С, обычно не проявляется из-за малой вероятности нахождения двух ядер 13С в одной и той же молекуле. [13]
Спин-спиновое взаимодействие возникает в результате действия близких по напряженности магнитных полей соседних парамагнитных ионов, что приводит к изменению суммарного поля и небольшому сдвигу энергетических уровней. [14]
Спин-спиновое взаимодействие между ядрами возникает в тех случаях, когда в соединении имеются неэквивалентные группы ядер ( одних и тех же или различных элементов), расположенных в непосредственной близости. В таких случаях происходит дополнительное расщепление линий, обусловленное действием магнитного поля ядер соседней группы. Это явление в какой-то степени аналогично взаимодействию спинов электрона и ядра в спектра ЭПР. [15]