Спин-спиновое взаимодействие

Cтраница 2

Спин-спиновое взаимодействие наиболее сильно проявляется между протонами, находящимися у соседних углеродных атомов. [16]

Спин-спиновое взаимодействие происходит не только между протонами. [17]

Спин-спиновое взаимодействие может привести к спектрам даже более сложным, чем спектр, представленный на рис. 28.8. В спектре этанола и многих других соединений индивидуальные групповые резонансы расщепляются в мультиплеты вследствие небольшого влияния соседних магнитов. Совершенно иная картина получается в том случае, если две группы взаимодействуют между собой с константами взаимодействия того же порядка величины, что и разность между химическими сдвигами обеих групп. В спектре возникает большее количество полос, чем предполагалось, и тождественность невозмущенных резонансов полностью исчезает. Такие спектры могут быть проанализированы для определения значений констант взаимодействия и родительских частот, однако детали этого анализа выходят за рамки настоящей книги. На рис. 28.9 показана область СН. [18]

Спин-спиновое взаимодействие передается посредством электронов химических связей, и поэтому величина / зависит от числа связей, разделяющих взаимодействующие ядра, и от-характера этих связей. Скажем, в ряду FHCC12, HCCbCCl - iF, HCC12CC12CC12F спин-спиновое взаимодействие уменьшается, и в последнем случае величина УНР пренебрежимо мала. [19]

Спин-спиновое взаимодействие, передаваемое а-электрон; ми, уже было представлено схематически на рис. II. [20]

Спин-спиновое взаимодействие часто приводит к большому числу линий. Хорошей иллюстрацией этого эффекта служат спектры I9F, 1Н, 1Я, 4Я - гептафторбутана и Ш - гептафторбутена-1, фрагменты которых представлены на рис. X. Дальние константы спин-спинового взаимодействия Н, Н и 19F, 19F различаются в 10 - 15 раз, а соответствующие разности химических сдвигов изменяются в 50 - 100 раз. [21]

Спин-спиновое взаимодействие может быть геми-нальным, вицинальным и дальним. Геминальным называется взаимодействие двух ядер, расположенных у одного атома; константы геми-нального взаимодействия протонов обычно составляют от 5 до - 21 Гц. Вицинальным называется взаимодействие двух ядер, разделенных тремя связями, например Н - СС-Н или Н - С-С - Н; причем в насыщенных системах оно очень сильно зависит от угла между связями углерод-водород. Дальним называется взаимодействие двух ядер, разделенных четырьмя или более связями. [22]

Устранение вырождения состояний газообразных ионов кобальта ( П ( А и ванадия ( Ш ( Б кристаллическим полем, спин-орбитальным взаимодействием и магнитным полем. [23]

Спин-спиновое взаимодействие возникает из-за наложения магнитных полей от окружающих парамагнитных ионов. В результате поле на каждом ионе несколько изменяется, и энергетические уровни сдвигаются. Возникает распределение энергий, которое приводит к ушире-нию сигнала. [24]

Спин-спиновое взаимодействие двух протонов вполне взаимно: оно приводит к расщеплению сигналов каждого из взаимодействующих протонов в дублет и, конечно, с одной и той же КССВ. Если с данным протоном связан спиновой связью еще один, то взаимодействие с ним осуществляется независимо от взаимодействия с первым партнером. Таким образом, каждый компонент дублета, возникшего в результате взаимодействия с первым протоном, расщепляется на дублет со своей КССВ. Знание этих особенностей ( мы снова подчеркиваем, что ни слова не говорим о физике явления, а рассматриваем тот крайний минимум сведений, который можно использовать, так сказать, потребительски) играет большую роль в расшифровке спектров ПМР. [25]

Спин-спиновое взаимодействие приводит к появлению дополнительной мультиплетной структуры спектров. Если в отсутствие - косвенного взаимодействия ядро А дает резонанс на частоте VA, то при включении этого взаимодействия половина спинов iA испытывает воздействие дополнительного поля ядер В, ориентированных параллельно ЛА, а другая половина - ядер В, ориентирован иых антипараллельно ИА. [26]

Спин-спиновое взаимодействие 19F - I9F ( особенно в сильно фторированных группах) носит аномальный характер. [27]

Спин-спиновое взаимодействие 17О с протоном приводит к расщеплению сигнала последнего, что очень удобно для изучения обменного уширения этого сигнала, проведенного в обсуждаемой работе методом спинового эхо. Показано, что константа скорости обмена псевдопервого порядка равна приблизительно k ( l / N) - 108с -, где N - число молекул воды, входящих в ассоциат. [28]

Спин-спиновое взаимодействие может быть подавлено только в системах, дающих спектры первого порядка. [29]

Спин-спиновое взаимодействие между ядрами тоже содержит вклад от Ферми-контактного взаимодействия, которое в этом случае передается от одного ядра к другому через химические связи. Рассмотрим молекулу водорода, в которой также имеет место спин-спиновое взаимодействие, но оно не проявляется в спектре, поскольку химический сдвиг между двумя протонами равен нулю ( см. гл. Вследствие наличия контактного взаимодействия на каждом ядре в состоянии с наименьшей энергией электронные и ядерные спины должны быть антипараллельны. Электронные спины, кроме того, должны быть антипараллельны между собой, чтобы могла образоваться химическая связь между атомами. Таким образом, направление спина одного из ядер определяет направление спина другого, соответствующее наименьшей энергии. Конфигурация с наименьшей энергией будет: tllf - Будем считать знак константы взаимодействия положительным, если ядерные спины антипараллельны в состоянии с наименьшей энергией молекулы. [30]

Страницы: 1 2 3 4