Спин-спиновое взаимодействие - протон
Cтраница 1
Спин-спиновое взаимодействие протонов в большинстве случаев имеет величину от - 20 до 40 Гц, хотя обычно наблюдаемая область значений охватывает от 0 до 10 Гц. Это чрезвычайно малые энергии, они соответствуют магнитному полю, которое действует на одно ядро в результате присутствия и определенной ориентации другого ядра. [1]
Константа спин-спинового взаимодействия протонов в молекуле водорода исключительно велика и является единственным примером взаимодействия двух непосредственно связанных протонов. В остальных молекулах взаимодействие должно последовательно передаваться через несколько связей. Для органических молекул значение J часто находится в пределах от 1 до 10 гц. Взаимодействие происходит преимущественно через а-электроны и быстро уменьшается при увеличении числа связей между ядрами. [2]
Константы спин-спинового взаимодействия протонов редко превышают 20 Гц. Константа J может иметь знак или - , что следует из анализа многопротонных систем. В простейших случаях знак константы не отражается на спектре. [3]
Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов зависит от числа и типа ковалентных связей, через которые могут взаимодействовать протоны, и от геометрической ориентации этих связей. Спин-спиновое взаимодействие быстро ослабевает с увеличением числа химических связей между взаимодействующими ядрами и, как правило, наблюдается только через одну, две или три простые связи. Взаимодействие протонов через четыре и более простых связей ( так называемое дальнее взаимодействие) проявляется в очень редких случаях, зато в системах, содержащих двойные и тройные связи, взаимодействие через четыре и более связей не является редкостью. [4]
Величина константы спин-спинового взаимодействия протонов кольцевой СНггруппы и 2 ( 6) - СН3 - групп заметно меньше ( 0 5 - 1 5 Гц [4, 177]), а для 3 ( 5) - СН3 - групп близка к нулю. [5]
 |
ЯМР-спектр ( схематический низкого разрешения.| ЯМР-спектр ( схематический этанола высокого разрешения, показывающий расщепление сигналов из-за спин-спинового взаимодействия. [6] |
Тонкая структура обусловлена спин-спиновым взаимодействием протонов, расположенных у соседних атомов углерода. Это взаимодействие не является следствием взаимодействия через пространство ( во всяком случае для жидких образцов), но возникает из-за взаимодействия связанных ядер со связывающими электронами. [7]
 |
Дальние константы спин-спинового взаимодействия I9F, 9F и Н, 9F ( Гц. [8] |
Правила, выведенные для спин-спинового взаимодействия протонов, в общем нельзя использовать при интерпретации соответствующих взаимодействий ядер фтора, поскольку для них эффективен дополнительный механизм. Существует ряд экспериментальных данных, указывающих на передачу спин-спинового взаимодействия 19F 19F не только через электроны химических связей, но и непосредственно через пространство. Как указывалось уже в разд. [9]
 |
Константы спин-спинового взаимодействия протонов. [10] |
В органических молекулах константы спин-спинового взаимодействия протонов являются в известной мере характеристикой окружения и поэтому могут быть полезны в структурном исследовании. [11]
Небольшое расщепление, обусловленное спин-спиновым взаимодействием протонов при С-2 и С-6, незаметное в спектре на рис. 15.3, а, увеличивается при протонировании, достигая максимального значения - 1 Гц. Расщепление этих сигналов наблюдается в спектрах водного раствора при рН 2 5 [20, 22, 25] и раствора в трифторуксусной кислоте. [12]
На основании соотношения между константами спин-спинового взаимодействия протонов амидных групп с а-протонами валина и двугранным углом при амидной связи получено представление о трехмерной конформ-ашга связанного в комплекс валиномицина. Методом ИК-спектроскопии показано, что карбонильные атомы кислорода сложноэфирных групп связываются водородными связями с амидными протонами, представляя свободным карбонильным кислородам амидных групп возможность образовывать координационные связи с катионом. [13]
На транс-сочленение диоксадекалинового цикла указывает константа спин-спинового взаимодействия протонов при С1 и С6, составляющая 8 Гц. Об этом же свидетельствуют сигналы при 1644 и 916 см 1 в ИК-спектре. [14]
Кроме образования мультиплетов, обычно характерных для спин-спинового взаимодействия протонов в замещенных ароматических кольцах, в спектрах не наблюдается никаких других осложнений, связанных с наличием протон-протонных спиновых взаимодействий. [15]
Страницы: 1 2 3 4