Спин-спиновое взаимодействие - протон
Cтраница 3
Какое строение имеет лутидин ( диметилпиридин), слабопольная часть спектра ПМР которого приведена на рис. 3.74. Вычислите химические сдвиги и константы спин-спинового взаимодействия протонов. [31]
Однако в ряде случаев она может быть значительно уменьшена, например, при использовании дли определения положения равновесия относительно больших по величине - констант спин-спинового взаимодействия протона с другими магнитными ядрами. [32]
Константы спин-спинового взаимодействия между протонами у соседних атомов углерода в фуранозном кольце нуклеозидов ( и нуклеотидов) можно использовать для определения конформа-ции кольца по зависимости вицинальной константы 3 / н-н от двугранного угла Н - С-С - Н, предложенной Карплусом ( см. разд. Приблизительные значения констант спин-спинового взаимодействия протонов при С-1 и С-2, / и, а - были определены в ранних работах [47, 48], но для того, чтобы сделать определенные выводы, необходимо знать и другие константы спин-спинового взаимодействия, определить которые значительно труднее вследствие перекрывания линий. [33]
Гош-форма обладает несколько меньшей энергией, чем транс-форма. В результате этого константа спин-спинового взаимодействия протонов, определяемая по спектру ЯМР, является средним статистическим двух констант и зависит от температуры. [34]
Некоторые литературные данные относительно строения кетолов вызывают сомнения. В спектрах IMP константы спин-спинового взаимодействия протонов при С2, С3 и С3, С4 ( J23 12.3, JM 12.1 Гц) указывают на их взаимное транс-диаксиальное расположение. [35]
Результаты исследования [36] 1 3-диоксанов и пираноидных соединений позволяют предположить, что для спин-спинового взаимодействия через пять связей наиболее благоприятно расположенными являются 1 4-диэкваториальные протоны цикла, находящегося в конформации кресла. Ввиду того что примеры спин-спинового взаимодействия протонов через пять связей с заметной константой / ie 4o не известны, если найденная константа 5 / имеет величину 0 4 - 1 3 Гц, это свидетельствует о. [36]
Далее следует отметить, что спин-спиновое взаимодействие ядер быстро убывает с увеличением расстояния групп эквивалентных ядер. Так, для молекулы СН3СН2ОН имеется заметное спин-спиновое взаимодействие протонов группы СН2 как с протонами группы СН3, так и с протоном группы ОН. В то же время взаимодействие протонов групп СН3 и ОН практически не сказывается в спектре. Аналогичное положение имеет место и для других молекул при средней разрешающей силе приборов. [37]
 |
Спектр протонного резонанса а-обскурина ( верхняя кривая и р-обскурина ( нижняя кривая. [38] |
В остальном эти спектры похожи друг на друга, если не считать, что полоса С-ме-тильной группы в спектре соединения XLI представляет собой искаженный дублет, а в спектре соединения XLII - широкий син-глет. Это является, вероятно, следствием спин-спинового взаимодействия метинного протона с соседними метиленовыми группами, в результате чего метальные протоны дают сложную неразрешенную полосу ( см. стр. Однако сигнал протонов N-метальной группы может быть легко обнаружен. [39]
 |
Спектр протонного резонанса а-обскурина ( верхняя кривая и р-обскурина ( нижняя кривая. [40] |
В остальном эти спектры похожи друг на друга, если не считать, что полоса С-ме-ти Яьной группы в спектре соединения XLI представляет собой искаженный дублет, а в спектре соединения XLII - широкий син-глет. Это является, вероятно, следствием спин-спинового взаимодействия метинного протона с соседними метиленовыми группами, в результате чего метильные протоны дают сложную неразрешенную полосу ( см. стр. Однако сигнал протонов N-метильной группы может быть легко обнаружен. [41]
В этой молекуле три группы эквивалентных ядер, имеющих спин, отличный от нуля, три группы эквивалентных протонов - протоны группы СН3, протоны группы СН2 и протон группы ОН. Как уже упоминалось выше, следует учитывать спин-спиновое взаимодействие протонов группы СН2 с протонами групп СН3 и ОН. [42]
Основываясь на значениях химического сдвига и константы спин-спинового взаимодействия мостикового протона с ядром 5N, первый комплекс можно квалифицировать как молекулярный, а второй - как ионный. [43]
Если в системе немного сильноэлектроотрицательных заместителей, константы Jaa и Jea имеют большую величину. Это, в частности, характерно для констант спин-спинового взаимодействия протонов пиранозно-го цикла, в котором заместитель при С-1 присоединен посредством связи С-С, а также для констант спин-спинового взаимодействия метанового протона с протонами вицинальной метиленовой группы. [44]
При частоте 60 МГц сложные сигналы всех трех находящихся друг с другом в спин-спиновом взаимодействии протонов акрилонитрила располагают близко, образуя спектр второго порядка типа ABC, отнесение сигналов в котором без кропотливого анализа положения и интенсивности линий невозможно. При увеличении напряженности магнитного поля в 3 5 раза и соответствующем повышении рабочей частоты до 220 МГц расстояние между сигналами протонов А, В и С настолько возрастает, что реализуется условие (4.3), и спектр трансформируется так, что становятся легко различимыми сигналы каждого из трех протонов, образующие характерные для трехспиновой системы первого порядкадублеты дублетов. [45]
Страницы: 1 2 3 4