Дативного взаимодействие

Cтраница 1

Возможности дативного взаимодействия в системе М - СХ ( М - СХ -) хорошо известны. [1]

Другим следствием дативного взаимодействия платины является то, что атака этилата С2Н5ОМ на результирующий бромид облегчается стабилизацией промежуточного иона карбония. [2]

Значения Л ( величины расщепления между уровнями ( я и eg ( аразр для некоторых гексацианокомплексов металлов, согласно [ 14511. [3]

Последнее обстоятельство свидетельствует о заметной роли it - дативного взаимодействия. [4]

В последнем случае стабилизация связей Si-О достигается за счет дативного взаимодействия O - - Si с участием d - орбиталей атомов кремния. [5]

А так как и а - и я-связи могут возникать не только вследствие до-норно-акцепторного и дативного взаимодействия, но и в порядке обычного спаривания одиночных s -, p - и d - элек-тронов, то общее определение валентности ( ковалент-ности, связности) данного атома в данном соединении таково: валентность атома равна числу его неспаренных электронов, заполненных и вакантных орбиталей, принимающих участие в образовании химических связей в данном соединении. [6]

Как влияет на величину Д комплекса возможность проявления между комплексообразова елем и лигандами зт-донорно-акцепторного и дативного взаимодействия. [7]

Строение я-комплексов. [8]

Высокоспиновая конфигурация d5, которую Мп2 имеет в этом соединении, указывает на отсутствие существенного дативного взаимодействия. [9]

Полученный результат показывает, что в общем случае разница между числом электронов, переносимых за счет дативного взаимодействия от Fe2 и от Fe3, приблизительно равна единице. [10]

Эта структура отвечает активированному комплексу ( АК) с достаточно малой энергией связи, что, по-видимому, исключает наличие даже слабого дативного взаимодействия Ti - С2Н4, в согласии со схемой уровней орбитальных энергий. При образовании АК метильная группа отклоняется от своего первоначального тригональ-ного положения до октаэдрического, позволяя этилену войти в комплекс. Энергия конечной структуры значительно ниже энергии исходных веществ, так что реакция должна идти со значительным выделением энергии. Заметим, что в конечной структуре метильная группа в образующейся 0-связан-ной пропильнои группировке все еще остается связанной с металлом. Связывающие взаимодействия металла с насыщенным атомом С были обнаружены ранее в [36], в которой методом CNDO были рассчитаны комплексы Ag с метилзамещенными этиленами. [11]

Сродство низковалентных металлов к молекулам воды может быть в ряде случаев значительно меньшим, чем к молекулам водорода, азота, углеводородов, по-видимому, из-за прочности связи Н - ОН и из-за отсутствия двойной или тройной связи, что не позволяет осуществить дативного взаимодействия, как в случае присоединения азота. Известно, что молекулы воды входят в координационную сферу металлов, но, как оказывается для некоторых низковалентных металлов, эта координационная связь очень непрочна и может замещаться, например, молекулярным азотом. Поэтому реакции низковалентных производных металлов с молекулами водорода, углеводородов и азота становятся возможными в водных средах. Именно эти элементарные реакции, по всей вероятности, используются живыми организмами, способными усваивать азот, водород, углеводороды, для активации этих молекул. [12]

Изучение этого вопроса весьма затруднено тем, что экспериментальные методы изучения связи ( в основном физические, такие, как ИК -, ЯМР -, ЭПР-спектры, рештепострук-турный анализ) отражают суммарное действие обеих компонент, а простого критерия для оценки отдельно вклада донорно-акцепторного и дативного взаимодействия металла с олефиновым лигандом не существует. [13]

Изложенные правила присоединения и порядок изменения ре-акционной способности олефиновых соединений в общем сохраняются и для ацетиленов, однако эти закономерности могут существенно изменяться при катализе реакции солями и комплексами переходных металлов. В этом случае из-за существенной роли дативного взаимодействия при активировании молекулы олефина или - ацетилена электронодонорные заместители могут замедлять реакцию. В том же направлении действуют и стерические затруднения лри вхождении молекулы олефина с объемистыми заместителями я координационную сферу центрального атома переходного металла. [14]

Эффективность использования ионитного комплекса для сорбции лигандов пропорциональна константе устойчивости его комплекса с ионом металла. Последняя определяется энергией как координационной связи, так и it - дативного взаимодействия. [15]

Страницы: 1 2 3