Cтраница 1
Изотропное сверхтонкое взаимодействие al - S не создает заметных релаксационных эффектов до тех пор, пока значение а не будет изменяться во времени в результате молекулярного движения. [1]
Изотропное сверхтонкое взаимодействие с ядрами, отличными от протонов, в органических л-электронных радикалах также определяется механизмом спиновой поляризации. [2]
Константа изотропного сверхтонкого взаимодействия А, полученная в эксперименте ЯМР, обусловлена теми же самыми эффектами, которые дают константу сверхтонкого взаимодействия а, получаемую из спектра ЭПР. Если одну и ту же систему можно исследовать обоими методами, получаемые изотропные величины а или А должны быть идентичными. Метод ЯМР значительно более чувствителен, и большие протонные сдвиги ( например, 50 Гц) позволяют рассчитать протонные константы СТВ, которые нельзя определить из спектров ЭПР. Кроме того, методом ЯМР можно по направлению сдвига определить знак константы взаимодействия, в то же время характер спектра ЭПР от знака константы не зависит. [4]
Величина изотропного сверхтонкого взаимодействия на центральном атоме фтора ( вероятно, 534 гс) является слишком большой. Такое значение константы исключает поляризационный механизм сверхтонкого взаимодействия. [5]
А - константа изотропного сверхтонкого взаимодействия, по сути дела, представляет собой константу а, рассмотренную в главе, посвященной ЭПР. Заглавная буква используется в данном случае для того, чтобы показать, что в молекуле или ионе может находиться более одного неспаренного электрона. [6]
Найтсвский сдвиг возникает вследствие изотропного сверхтонкого взаимодействия, так как все дипольные члены при усреднении дают нуль. [7]
Более того, при помощи метода ЭЯДР Зейдель установил, что изотропное сверхтонкое взаимодействие на мостиковых ионах калия в два раза больше, чем на остальных катионах, которые очень похожи на шесть эквивалентных катионов F-центра. Угловая зависимость этих сверхтонких взаимодействий несомненно показывает, что Р2 - модель М - центра правильна. [8]
Но в этом случае положение несколько сложнее, чем для протонов, поскольку изотропное сверхтонкое взаимодействие с ядром углерода зависит не только от спиновой плотности на данном ядре, но и от спиновой плотности на всех соседних ядрах. Однако, как правило, этот эффект приводит лишь к некоторому усилению возмущения. [9]
![]() |
Схематическое изображение связи между анизотропией - фактора и. [10] |
Показано, каким образом по ширине линий в ЭПР-спектре раствора можно определить знак изотропного сверхтонкого взаимодействия. [11]
Неспаренный электрон частично локализуется на молекуле растворителя, сольватирую-щего радикал, и поэтому появляется изотропное сверхтонкое взаимодействие ( СТВ) с магнитными ядрами молекул растворителя. Знак и величина этого взаимодействия являются характеристиками типа сольватации. [12]
К сожалению, несмотря на то что для кетилов гексаметилацетона и флуоренона известны константы изотропного сверхтонкого взаимодействия с 13С, очень трудно дать оценки изменений спиновой плотности, поскольку на спектры сильно влияет множество факторов, в том числе возможные отклонения структуры от планарности. [13]
Если состояние неспаренного электрона имеет примесь s - состоя-ния, то помимо анизотропного СТ-взаимодействия будет и изотропное сверхтонкое взаимодействие. [14]
Синглет-триплетная эволюция спинов РП в клетке в основном определяется взаимодействием электронных спинов с постоянным внешним магнитным полем и изотропным сверхтонким взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами. [15]