Cтраница 2
Практически это не всегда так; зеемановское взаимодействие зависит также от угла между Н и определенными осями локальной симметрии магнитного комплекса. [16]
Во внешнем магнитном поле появляется также зеемановское взаимодействие электронов 2 % z - gjftH - Л, но при этом нет ни одного члена тонкой структуры, обсуждавшейся ранее в этой главе. [17]
Если эти члены малы по сравнению с зеемановским взаимодействием ( как это часто случается), то первые три члена, которые диагональны, могут быть определены все вместе из позиций переходов в магнитном поле, направленном вдоль оси. Тогда последний член входит только во второй порядок и может быть найден более точно из измерений в магнитном поле, перпендикулярном оси симметрии. [18]
Схема энергетических уровней, иллюстрирующая эффект твердого тела. [19] |
Энергетические уровни изображены для случая, когда энергия ядерного зеемановского взаимодействия мала; это означает, что Я и Я имеют противоположный знак и примерно равную величину. [20]
Это предположение справедливо тогда, когда в энергии зеемановского взаимодействия иона с магнитным полем наибольшим является член первого порядка. [21]
Если обратиться к формулам, использованным при выводе гамильтониана статического псевдоядерного зеемановского взаимодействия [ например, (1.97) ], то можно увидеть, что там и при выводе выражений (4.10) и (4.16) рассматриваются по существу аналогичные эффекты. Электронное зеемановское взаимодействие с радиочастотным полем индуцирует осциллирующую компоненту электронного магнитного момента ( смешивая электронные состояния), пропорциональную Я, которая затем взаимодействует с ядерным магнитным моментом через магнитное сверхтонкое взаимодействие. Вообще говоря, гамильтониан (4.16) более эффективен, поскольку он обусловлен смешиванием электронных состояний, отстоящих на величину энергии g H, тогда как гамильтониан (4.10) включает уровни, раз. Если поле лигандов дает низколежащие возбужденные состояния и мы используем статическое магнитное поле такой напряженности Я, что величина g H сравнима с расщеплением в поле лигандов, то, согласно теории возмущений, два выражения (4.10) и (4.16) описывают сравнимые по величине эффекты. [22]
Однако если сверхтонкое взаимодействие hAo мало по сравнению с - зеемановским взаимодействием gfiH, то, как показано в разд. [23]
Проанализируем другой, значительно более распространенный случай, когда наряду с анизотропным зеемановским взаимодействием имеется дипольное СТВ. [24]
Как было показано в предыдущих главах, анизотропное СТВ и анизотропная часть зеемановского взаимодействия зависят от взаимной ориентации направления магнитного поля и молекулярных осей радикала. Вращение или переориентация радикала в пространстве модулируют дипольное и зеемановское взаимодействие, вызывая флуктуации локальных полей и уширение линий спектра ЭПР радикала. [25]
Но так как в низкополевом приближении, расщепление уровней энергии за счет ядерного зеемановского взаимодействия мало, экстра-линии будут очень близки к обыкновенным 21Р - - 1 линиям, получаемым при пренебрежении ядерным зеемановскимвзаимодействием. Однако присутствие экстра-линий приведет к дополнительному упшрению обыкновенных линий, в) Изотропные g - тензор и тензор СТВ. [26]
Теоретический спектр с аксиальной анизотропией тензоров g и СТВ и изотропным ядерным зееманов-ским взаимодействием. [27] |
Отметим, что заметная анизотропия - фактора и СТВ в сочетании с ядерным зеемановским взаимодействием порядка одной из констант СТВ сильно искажает спектр. На рис. 3.33 представлен синтезированный спектр для / 1 / 2 и ядерного зеемановского взаимодействия порндка СТВ. [28]
Поляризация ядер является эффектом четвертого порядка по параметрам спиновых взаимодействий, результатом интерференции зеемановского взаимодействия неспаренных электронов, адиабатической и неадиабатической частей СТВ. Отсюда очевидно, что интегральный эффект ХПЯ в слабых полях нельзя свести к аддитивному вкладу синглет-триплетных переходов РП, индуцированных адиабатической и неадиабатической частью СТВ. [29]
В отличие от парамагнетиков, в магнитоупорядоченных веществах значение энергии обменного взаимодействия значительно больше энергии зеемановского взаимодействия. Поэтому неоднородное и неравновесное распределение намагниченности вызывается главным образом не внеш. [30]