Чисто электростатическое взаимодействие
Cтраница 3
По этой теории комплексы металлов трактуют как системы с чисто электростатическим взаимодействием между центральным атомом и окружающими его лигандами. [31]
По представлениям авторов работы [79], ион цезия вследствие своих размеров не может диффундировать через канал с эффективным диаметром окна 2 8 А, а движется только по более широкому каналу 5 8 А. Энергия же активации диффузии цезия мала и, по-видимому, соответствует чисто электростатическому взаимодействию ионов с атомами кислорода окна с диаметром 5 8 А. [32]
Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположении, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности d - орбиталей комплексообразователя. [33]
Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположении, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности d - орбиталей комплексообразо-вателя. [34]
Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположении, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности d - орбнталей комплексообразователя. [35]
 |
Координационные комплексы. [36] |
Например, в водном растворе ион натрия в комплексном ионе Na ( H2O) взаимодействует с координированными вокруг него молекулами воды во многом подобно тому, как он взаимодействует с соседними хлорид-ионами в кристалле хлорида натрия. В этом случае силы, приводящие к образованию химической связи по существу представляют собой чисто электростатическое взаимодействие. Разнообразие типов связи в координационных комплексах иллюстрируется примерами, приведенными в табл. 23.1. Первые четыре соединения, включенные в эту таблицу, можно рассматривать как соли с комплексным катионом или анионом, что особенно хорошо видно по составу их водных растворов. Те же комплексные ионы существуют в указанных соединениях и в твердом состоянии, хотя в таблице их формулы записаны так, как это делается обычно для двойных солей. В каждом из этих случаев комплексный ион сохраняется в процессе растворения как единое целое, и нет почти никаких доказательств существования в растворе свободных лигандов или гидратированных простых катионов. В комплексном ионе Ф4 ( Н2О) 2 ванадий одновременно координирован анионными и молекулярными лигандами. Пятое соединение, Pt2Cl4 - 4NH3, как в растворе, так и в твердом состоянии содержит и комплексный катион, и комплексный анион. Однако при растворении этого вещества в воде образуется смесь гидратированных одноатомных ионов. [37]
Но в целом ряд указывает, что связь между центральным ионом и лигандами не является чисто электростатическим взаимодействием ( ионным или ион-дипольным), как предлагает модель теории кристаллического поля, существенно влияние и других, неэлектростатических эффектов на величин расщепления rf - уровня. Таким эффектом может, быть, например, образование я-связей между лигандом и центральным ионом, что не учитывается теорией кристаллического поля. [38]
Простейший из полуэмпирических методов описания комплексов переходных металлов называется теорией кристаллического поля; ему мы уделим наибольшее внимание. В этом методе, развитом в 1930 - е годы Бете и Ван Флеком, рассматривается связь между металлом и лигандами как чисто электростатическое взаимодействие. Предсказания теории кристаллического поля основаны на рассмотрении характера возмущения d - орби-талей металла точечными зарядами или точечными диполями лигандов. Величина расщепления зависит только от рдщ) го параметра, определяемого эмпирически. [39]
Как видно из рис. 4, адсорбируемость енольной формы при потенциалах ( - 0 б) - ь - ( - 0 7) в приближается к адсорбируемости енолят-аниона, очень близкого к нему по своей я-электронной структуре. Однако следует учесть, что енолят-анион является носителем отрицательного заряда, поэтому, помимо специфической адсорбции, между ним и поверхностью электрода имеет место чисто электростатическое взаимодействие. [41]
Следует отметить, что в этой классификации все связи предполагаются ковалентными и что в каждом отдельном случае упоминается или подразумевается перенос электронных пар к иону металла или от него. Как мы увидим ниже, не всегда координационную связь нужно трактовать как только ковалентную, в некоторых случаях ее удобно рассматривать как возникающую вследствие чисто электростатических взаимодействий. [42]
Следует отметить, что в этой классификации все связи предпола гаются ковалентными и что в каждом отдельном случае упоминается или подразумевается перенос электронных пар к иону металла или. Как мы увидим ниже, не всегда координационную связь нужно трактовать как только ковалентную, в некоторых случаях ее удобно рассматривать как возникающую вследствие чисто электростатических взаимодействий. [43]
Внутренний электрический квадрупольный момент ядра Q0 не влияет на сверхтонкое расщепление энергетических уровней атома и должен определяться совершенно иными методами. Для измерения Q0 используется явление кулоновского возбуждения ядра, состоящее в том, что ядро при столкновении с заряженной частицей может перейти в возбужденное состояние за счет чисто электростатического взаимодействия. [44]
 |
Кривая изменения вторич - связями магния с фосфатными. [45] |
Страницы: 1 2 3 4