Cтраница 1
Конфигурационное взаимодействие несколько изменит, простое описание, данное в третьем столбце ( 257), но нет сомнений, что перечисленные конфигурации преобладают. Например, известно [39], что атомные Зрд-орбитали принимают участие в этих электронных состояниях, но для указанных здесь уровней в очень незначительной степени. [1]
Конфигурационное взаимодействие объясняет также спектры) ион-радикала C6Hif и семихинонных ион-радикалов. Неспаренный электрон СбНГ находится в я-системе ароматического кольца. Плотность неспаренного электрона в плоскости кольца, в которой расположены протоны, равна нулю. Однако и здесь наблюдается; СТС от 6 эквивалентных протонов и спектр состоит из 7 равноотстоящих линий. [2]
Конфигурационное взаимодействие смешивает конфигурацию ( ag) z ( b3u) z c конфигурацией более низкой энергии непрерывно в ходе реакции. В переходном состоянии обе конфигурации смешиваются с равными весами. После переходного состояния конфигурация более низкой энергии ( ае) ЦЬ3и) 2 доминирует. [3]
Конфигурационное взаимодействие больше стабилизирует первое состояние, чем второе. [4]
Конфигурационное взаимодействие несколько изменит простое описание, данное в третьем столбце ( 257), но нет сомнений, что перечисленные конфигурации преобладают. Например, известно [39], что атомные Зря-орбитали принимают участие в этих электронных состояниях, но для указанных здесь уровней в очень незначительной степени. [5]
Конфигурационное взаимодействие вводилось при расчетах большого числа двухатомных молекул и - в значительно меньшем числе случаев ( всего в нескольких) - при расчетах многоатомных молекул, например молекулы Н20 ( Мак-Уини и Оно [815]) и молекулы NH3 ( Каплан [656 ]) Для этих двух молекул энергия при введении взаимодействия конфигураций понижается на 1 12 и 0 3 эв соответственно по сравнению с тем, что получается при использовании однодетерминантной электронной волновой функции. [6]
Конфигурационное взаимодействие в общем случае оказывается гораздо более важным для возбужденных состояний, так как взаимодействующие конфигурации в этих случаях обычно ближе по энергии. Однако подобные расчеты оказываются еще более трудоемкими. [7]
Конфигурационное взаимодействие объясняет также спектры ион-радикала C6Hif и семихинонных ион-радикалов. Неспаренный электрон С6Нв - находится в я-системе ароматического кольца. Плотность неспаренного электрона в плоскости кольца, в которой расположены протоны, равна нулю. Однако и здесь наблюдается СТС от 6 эквивалентных протонов и спектр состоит из 7 равноотстоящих линий. [8]
Конфигурационное взаимодействие объясняет также спектры ион-радикала С0Нг и семихинонных ион-ра-дикалов. Неспаренный электрон в С6Н ( Г находится в я-системе ароматического кольца. Плотность неспаренного электрона в плоскости кольца, в которой расположены протоны, равна нулю. Однако в спектре СеНб наблюдается СТС от шести эквивалентных протонов - семь равноотстоящих линий. [9]
Такое конфигурационное взаимодействие можно наглядно представить как следствие спинового отталкивания электронов или частичного возбуждения молекулы. [10]
Термин конфигурационное взаимодействие ( часто сокращаемый до KB) ведет свое начало именно от термина электронная конфигурация, поскольку переход к учету конфигурационного взаимодействия означает введение линейной комбинации конфигурационных функций состояния, соответствующих различным электронным конфигурациям. Получаемая при этом функция уже не отвечает какой-либо одной конфигурации. В связи с тем, что слово взаимодействие здесь не несет прямого физического смысла, не отображает какое-либо физическое взаимодействие частиц, оно, естественно, в данном употреблении не вполне удачно. [11]
Учет конфигурационного взаимодействия является общим методом улучшения приближенных волновых функций всех молекул. Если бы мы включили в рассмотрение конфигурационные взаимодействия с приближенными волновыми функциями всех возбужденных состояний молекулы, это было бы эквивалентно разложению истинной волновой функции по полному набору функций. [12]
Учет конфигурационного взаимодействия означает включение в волновую функцию системы н е только основного состояния этой системы, но и возбужденных состояний, электронная конфигурация которых такова, что спиновый и орбитальный моменты сохраняются такими же, как и в основном состоянии. [13]
Однако термин конфигурационное взаимодействие употребляется часто и в более узком смысле. Вообще, чтобы избежать, неоднозначностей, поясним используемую здесь терминологию. [14]
С учетом конфигурационного взаимодействия спиновые плотности для разных орбит у них могут иметь отрицательные значения при обычных положительных. Вследствие этого неспаренный электрон аллильного радикала оказывает возмущающее действие на я-связи, что приводит к их распариванию ( делокализации) по сильно сопряженной системе. Распределение спиновой плотности в этом радикале соответствует представлению о трех неспаренных электронах, что придает аллильному радикалу высокую стабильность при крекинге. [15]