Конфигурационное взаимодействие

Cтраница 2

Расчеты методом конфигурационного взаимодействия более точно, чем это возможно методом Хартри - Фока, проводились с помощью слэтеровских, гауссовских и одноцентровых орбиталей, причем Боне, по-видимому, был самым первым ревностным сторонником новых методов. Харрисом и другими было показано, что расчеты двухатомных молекул с высокой степенью точности могут быть проведены при использовании эллиптических координат. Это обобщение метода одноцентровых функций весьма привлекательно. [16]

Расчеты методом конфигурационного взаимодействия более точно, чем это возможно методом Хартри - Фока, проводились с помощью слэтеровских, гауссовских и одно центровых орбиталей, причем Бойс, по-видимому, был самым первым ревностным сторонником новых методов. Харрисом и другими было показано, что расчеты двухатомных молекул с высокой степенью точности могут быть проведены при использовании эллиптических координат. Совсем недавно Хойландом было предложено использовать двух-центровые функции в эллиптических координатах для расчета молекул HmABHn. Это обобщение метода одноцентровых функций весьма привлекательно. [17]

При учете конфигурационного взаимодействия вклад интегралов вида аа аа в энергию состояния 1 2 уменьшается, а в энергию состояния 1 2 увеличивается. [18]

Полный учет конфигурационного взаимодействия при использовании ограниченного базисного набора дает точное решение уравнения Шредингера, возможное для этого базисного набора. Следовательно, степень воспроизведения этого результата в рамках применяемой модели позволяет судить о ее точности, хотя при сопоставлении базисных наборов чрезвычайно важное значение имеет погрешность, связанная с тем, как обрывают разложение. [19]

Теорема разделения. [20]

Использование метода конфигурационного взаимодействия при проведении реальных расчетов обсуждается более подробно в гл. [21]

В методе конфигурационного взаимодействия учет вкладов несвязанных кластеров в разложении может быть выполнен только путем включения четырехкратных ( и высших) возбуждений, что составляет один из существенных недостатков данного метода. В то же время в некоторых методах кластерного разложения и в многочастичной теории возмущений учитываются такие вклады автоматически, без прямого вычисления членов высших порядков. [22]

Зависимость компоненты поправки четвертого порядка к энергии, соответствующей несвязным диаграммам, для основного состояния молекулы фтороводорода от межъядерного расстояния ( 763 ] а. [23]

Эффективность метода конфигурационного взаимодействия в расчетах больших молекул обсуждалась в работе Сасаки [612] на примере модельной системы, которая состоит из N эквивалентных невзаимодействующих электронных пар. [24]

При введении конфигурационного взаимодействия волновая функция МО становится идентичной волновой функции метода валентных схем, не приводящей к ошибочной диссоциации на неправильные продукты. [25]

За счет конфигурационного взаимодействия она может переходить в антисимметричную орбиталь Ь1г что сопровождается сглаживанием складчатой структуры до плоского бензола. [26]

При учете конфигурационных взаимодействий подтверждается, что энергия длинноволнового перехода увеличивается, а интенсивность его уменьшается при повороте вокруг С2 - Сз-связи; интенсивность перехода больше для s - гранс-конформации. [27]

В теории конфигурационных взаимодействий учитываются также и возбужденные конфигурации. Поскольку оператор спиновой плотности одноэлектронный, следует рассматривать только однократно возбужденные конфигурации относительно основного состояния. Важную роль в расчетах по теории конфигурационных взаимодействий играют матричные элементы полного гамильтониана между двумя конфигурациями. Расчеты систем, возмущенных катионом, отличаются от расчетов невозмущенных систем введением дополнительного члена - ez / r, который появляется в их гамильтониане. [28]

Теоретическое рассмотрение конфигурационного взаимодействия в ароматических радикалах и ион-радикалах показало, что величина расщепления на протоне, связанном с углеродом кольца, равна A / 7 Qp, где Q - - 22 5 э, а р - плотность неспаренного электрона па углероде, соседнем с рассматриваемым протоном. [29]

За счет введения конфигурационного взаимодействия при R - оо ионные члены стремятся к нулю, что и обеспечивает правильное поведение волновой функции на дис-социационном пределе. [30]

Страницы: 1 2 3 4