Cтраница 2
Более поздние работы привели к выводу, что в молекулах этих красителей имеется сопряженная система с участием всех N-атомов и что в первоначальные представления о строении должны быть внесены уточнения. [16]
На основании экспериментальных исследований было предложено строение трифенилметановых красителей представлять или л-хиноидными формулами с положительным зарядом на одном из N-атомов, или карбо-ниевыми формулами с положительным зарядом на центральном С-атоме. [17]
При этих реакциях один атом водорода метиленовой группы диазометана перемещается, как это видно из приведенных схем, к более отдаленному N-атому диазогруппы. [18]
Сравнение энергий ионизации метилпроизводных мочевины разной степени замещения позволило заключить, что в их М зйряд локализуется преимущественно на N-атоме. [19]
Однако в других соединениях, например 4-аминопиридине и 2-амино-пиридине, гетероатом азота обладает основными свойствами, а в 3-амино-пиридине оба N-атома имеют основной характер [262] ( см. также гл. [20]
Легкость образования псевдооснований в ряду бензимидазола является следствием понижения электронной плотности у С-атома в положении 2 имидазольного кольца в результате влияния ониевого N-атома. Электроноакцепторные свойства этого С-атома проявляются уже у свободных оснований бензимидазольного ряда ( например 6-метокси - Ьметилбензимидазол легко аминируется действием амида натрия [3]); эти свойства, естественно, усиливаются при переходе к оние-вой соли. Поэтому при действии щелочи на соль бензимидазолия ( II) ( R H) гидроксильные ионы атакуют С-атом имидазольного кольца, и другое возможное направление реакции - образование биполярного иона вследствие связывания гидроксильными ионами протона NH-группы - оказывается выключенным. [21]
Для гидразидов ( 39, R и R - алкил) возможна первичная миграция С6НзСО - или алкильной группы от - одного N-атома к другому, а также разрыв связи N - N, сопровождающийся перемещением одного или двух Н - атомов. [22]
Углеродная цепь соединения, полученного к результате расщепления кольца, состоит из пяти С-атомов, начиная с первого атома этиленовой группы до N-атома. Это указывает на то, что исходное гетероциклическое соединение содержало шестичленное кольцо. [23]
Шиффа; - соединения, образующиеся путем конденсации амина и альдегида с отщеплением воды и образованием двойной связи между С-атомом альдегидной группы и N-атомом амина. [24]
Эта схема по форме написания имеет только исторический интерес, но в ней ясно выражена мысль, что тонкое строение анилина является результатом перехода N-атома в частичное ониевое состояние вследствие электронодонорных свойств Ш12 - группы, как мы говорим сейчас. Правильность этого положения подтверждается спектральными исследованиями; присоединение протона к ониевому дублету N-атома уничтожает, выключает мезоэффект ГШ2 - группы, и спектр CeHBNHj ] - почти совпадает со спектром незамещенного бензола. [25]
При присоединении одной молекулы НС1 к кристаллическому фиолетовому окраска переходит от фиолетовой к зеленой вследствие того, что создается хромофорная сопряженная система с двумя N-атомами по концам, аналогично той, которая содержится в малахитовом зеленом. [26]
Цефэлин содержит 15 кольмс А п положении fi вместо метоксильнон гилрокснльпую группу; у нснхотрниа имеется двойная связь между С-атомом 1 ( кольцо В) и N-атомом; метнлпсихотрин представляет собой соответствующим метиловый эфир. При метилировании цефэлина образуется N-метилэметнн. [27]
К числу антигистаминов относятся соединения с весьма различной структурой; некоторые из них содержат 1 или 2 гетероатома азота, а в алифатических боковых цепях также и третичный N-атом, причем часто удается титровать только последний ( ср. [28]
Однако в среде метилцеллозольва уменьшается основность некоторых третичных аминов; так, у N-фенилпиперазина протонируется только вторичный атом азота ( К 1 - 10-в), а третичный N-атом ( 1 - 10 - 12) не титруется. Таким образом, после ацетилирования основной характер N-фенилпипе-разина в метилцеллозольве нивелируется. [29]
Цефэлин содержит в кольце - А в положении 6 вместо метоксильной гидроксильную группу; у психотрина имеется двойная связь между С-атомом 1 ( кольцо В) и N-атомом; метилпсихотрин представляет собой соответствующий метиловый эфир. При метилировании цефэлина образуется N-метилэметин. [30]