Cтраница 4
В этом красителе два слабых ароматических хромофора хинолина связаны метановым ( СН -) или полиеновым СН ( - СНСН) - мостиком в единый сильный хромофор красителя, в котором все я-электроны обобщены и составляют единое тс-электронное облако. Положительный заряд равномерно распределен по обоим N-атомам. [46]
Полимерная мочевина, получающаяся в результате реакции, легко удаляется. Ито и др. [302] предложили несимметричные карбодиимиды, N-атомы которых имеют различную электронную плотность, и поэтому при пептидном синтезе снижается нежелательная О - N-миграция ацильной группы, ведущая к N-ацилмочевине. При применении 1-бензил - З - этилкарбодиимида заметно снижается образование N-ацилмочевины. Кроме того, следует указать на гораздо меньшую по сравнению с ДЦГК степень рацемизации, определенную по тесту Янга ( разд. [47]
Этот процесс является общим для подобных соединений. Движущей силой реакции, безусловно, является наличие гетероциклического N-атома, поскольку такой процесс совсем не реализуется в случае N, М - ди-метиланилина. [48]
Остатки моносахарида и циклического азотистого основания соединяются связью между N-атомом основания и аномерным С-атомом моносахарида. Остаток циклического азотистого основания в структуре нуклеозида выступает таким образом в роли агликона ( подробнее об агликонах см. в разд. [49]
Хинин и хинидин, а также цинхонин и цинхонидин поларно являются стереоизомерами. Все четыре вещества представляют собой дву-кислотные основания, содержат два третичных N-атома и одну вторичную гидроксильную группу. При мягком окислении цинхонин и цинхо-пидин образуют один и тот же к е т о н - ц и н х о п и н о н, а хинин и хинидин - хин и нон. Хинин и хинидин содержат одну метоксильную группу и являются метоксипроизводными цинхонидина или, соответственно, цинхонина. Все четыре алкалоида имеют винильную боковую цепь. [50]
Хинин и хинидин, а также цинхонин и цинхонидин попарно являются стерсонзомерами. Все четыре вещества представляют собой дву-кислотные основания, содержат два третичных N-атома и одну вторичную гидроксильную группу. При мягком окислении цинхонин и цинхонидин образуют один и тот же к ет о н - ц н н х о н и п о н, а хинин и хинидин - хининон. Хинин и хинидин содержат одну метоксильную группу и являются метокспнропзводиыми ципхонпдшга или, соответственно, цинхонина. Все четыре алкалоида имеют винильпую боковую цепь. [51]
Сдерживающим фактором служит сильная я-обедненность ро-доначальной циклической системы, что делает исходную аминогруппу или орго-положение кольца нереакционноспособными к атаке электрофилами. Теоретически действие несимметричного электрофила может привести к образованию двух продуктов, и N-атом ядра в орто-положении может альтернативно вести к N-мостиковым соединениям. [52]