Cтраница 3
Оказалось, что в изученном случае реакция проходит несколько сложнее и что вместо ожидаемого ангидрида фенилглиоксалидонкарбоновой кислоты ( VI), тоже трициклической системы, получается. [31]
Координация флавогидрохинона через атом азота N-5 без одновременного вытеснения протона должна была бы привести к нарушению плоскостной структуры молекулы флавина и к утрате энергии резонансной стабилизации трициклической системы. Крайне слабая основность атома азота N-5 включает возможность образования комплекса путем вытеснения протона. Лишь флавосемихинонная форма флавина обладает заметным сродством к катионам металла. Результаты исследований [127] реакции между люмифлавинуксусной кислотой и окислительно-восстановительной системой Mo ( VI) - Mo ( V) в целом подтверждают изложенные выше соображения. [32]
Синтетические методы получения адамантана можно разделить на два принципиально различных типа: 1) синтез производных адамантана из бицик-ло [3,3,1] нонановых соединений путем их замыкания в трициклическую систему; 2) изомеризация различных углеводородов в адамантан. [33]
Леонард и др. [ II использовали этот восстановитель для получения енаминов, которые устойчивы к гидролизу благодаря тому, что функциональная группа включена в би - или трициклическую систему. [34]
Таким образом, использование ацеталей амидов и лактамов, а также лактимных эфиров в енаминовом синтезе открывает значительные возможности для получения различных гетеро -, моно -, - би - и - трициклических систем, представляющих интерес, в частности, в плане поиска биологически активных соединений. [35]
Причина малого числа исследований производных азета заключается в трудности получения этих соединений, а также в том, что четырехчленные азотсодержащие циклы не были обнаружены в каких-либо природных продуктах; эти циклы находятся в некоторых алкалоидах лишь в качестве составной части бициклических или трициклических систем. Даже в настоящее время синтез азетидинов ( триметилениминов) и их четвертичных аммониевых производных представляет интерес главным образом для сравнения легкости образования их и других циклических иминов, обладающих большими или меньшими размерами циклов. Среди реакций азетидинов наибольший интерес представляет расщепление цикла, так как оно является мерилом относительной устойчивости колец. [36]
Однако оптическая активность 10 - / г-карбоксифенил-2 - метилфенокса-стибина ( I) не может быть однозначно объяснена пирамидальной конфигурацией трехковалентного атома сурьмы. Рассматриваемая трициклическая система, как показывают расчеты [62], несомненно обладает складчатой кон-формацией ( сложена по оси Sb-О - тип бабочки), что при наличии заместителя ( СООН-группы) само по себе может быть причиной асимметрии, независимо от окружения атома сурьмы. В некоторых опытах по разделению хинином Кемпбелл получила аномальные результаты - выделенная таким путем аналитически чистая кислота [ а ] ь - 27 медленно рацемизовалась при 20 С в хлороформе ( ср. [37]
Сравнение фенантрена с метилстильбеном показывает, что вследствие нового замыкания кольца экзальтации уменьшаются - явление, оказывающееся типичным для ненасыщенных соединений. В трициклической системе возможно более совершенное уравновешивание парциальных валентностей, чем в деривате стильбена с его активной двойной связью. Но также и сравнительно с антраценом фенантрен представляет систему с более высокой степенью насыщения, так как удельные экзальтации антрацена в преломляющей способности на 50 %, а в рассеивающей - почти на 100 / 0 больше, чем у фенантрена. Это вполне понятно, потому что молекулу антрацена можно представить себе как систему с семью сопряженными двойными связями, тогда как фенантрен скорее является образованием со скрещенными двойными связями, которые, как известно, экзальтируют в меньшей степени. Эта разница в степени насыщения обоих углеводородов проявляется также в их химических отношениях. Так, например, антрацен восстанавливается амальгамой натрия в спиртовом растворе до дигидродеривата, тогда как фенантрен при этих условиях не изменяется. В конечном итоге Ауверс считает, что фенантрен следует рассматривать как единую систему, занимающую по своему химическому и спектрохимическому характеру промежуточное место между настоящими ароматическими соединениями и олефинами, а не как комплекс из ароматической и олефиновой составных частей. [38]
В этих трициклических системах хинолоновый остов аннелирован шестичленными оксадиазиновым или тиадиазиновым циклами. [39]
Так, интересно изучить трициклические системы ( LXXXIII-LXXXVI), которые должны быть более стабильными, чем пентален и геп-тален. Полезно суммировать методы синтеза таких систем. [40]
Введение гексагидро-оиш-тетразинового кольца в трициклическую систему легко осуществляется путем конденсации пиперидизина с альдегидами. [41]
Сорбоза взаимодействует с ацетоном в присутствии кислоты с образованием соединения С12НаоОв, которое содержит только одну гидроксильную группу. Это соединение представляет собой конденсированную трициклическую систему, каждое кольцо которой является гетероциклом. [42]
Среди антибиотиков, представляющих собой конденсированные О-ге-тероциклические соединения, сначала рассматриваются те, у которых пятичленное гетерокольцо сочленено с алициклической системой; такими антибиотиками являются арктиопикрин и розололактон. В конце раздела описываются антибиотики с конденсированными трициклическими системами: усниновая кислота ( тип 12) и производные дибензофурана ( 13) - дидимовая кислота и сгрепсилин; последний антибиотик содержит, в сущности, два гетеро-цикла ( он имеет также лактонную группировку), но химически и биогенетически он очень близок дидимовой кислоте. [43]
Глубокое окисление берберина перманганатом калия в щелочном растворе приводит к образованию гемипиновой и гидрастовой кислот, окисление азотной кислотой - к бербероновой ( пиридинтрикарбо-новой) кислоте. Эти продукты расщепления не оставляют сомнения в природе трициклической системы берберина. [44]