Невалентное взаимодействие

Cтраница 3

Температурная зависимость теплоемкости кристаллического бензола. [31]

Сумма [ / ВНУТР, кроме членов, описывающих невалентные взаимодействия внутри молекулы, содержала члены, учитывающие энергию искажения длин связей и валентных углов, вращения вокруг ординарных связей и искажения валентных углов при вращении. [32]

Довольно безразлично, какие аналитические функции использовать для описания невалентных взаимодействий, однако естественно стремление ограничиться возможно меньшим числом эмпирических параметров. [33]

Таким образом, потенциал 6-ехр более реалистичен для описания невалентных взаимодействий, чем потенциал 6 - 12, однако для машинных расчетов последний несколько удобнее. Что же касается потенциала 6-ехр, то у него есть одна особенность: при г - - 0 / ( г) - - оо, а при некоторых весьма малых значениях г, не имеющих никакого физического смысла, кривая 6-ехр проходит через максимум, показанный на рис. 2.1 пунктиром. [34]

Основу этого расчета составляли эмпирические потенциальные функции, которые включали невалентные взаимодействия, торсионные потенциалы, деформации валентных углов и связей. Кроме того, в рамках простого метода Хюккеля была учтена делокализация л-злектронов. Это приближение, как отмечают сами авторы, является наиболее уязвимым методом в расчете. Полученное в результате согласие расчетных и опытных значений энергии активации оправдывает принятую авторами параметризацию. [35]

Кроме угловых напряжений на величину барьера инверсии атома азота оказывают влияние невалентные взаимодействия. В N-mpem - бутилазиридине XXXIX барьер инверсии равен 18 6 ккал / моль [145], т, е, он на 2 5 ккал / моль меньше, чем в N-метилазиридине XXXIII. [36]

В предыдущем обзоре были обсуждены возможности, связанные с использованием потенциалов невалентных взаимодействий, и на рис. 10 ( стр. Прямоугольный потенциал, соответствующий методу жестких сфер, дает информацию только о разрешенных и запрещенных областях в пространстве независимых параметров, описывающих геометрию молекулы. Ни точные положения минимумов, ни относительные стабильности различных конформаций не даются этими потенциалами, однако грубое представление о форме потенциальных ям все же удается получить. Надо сказать, что метод жестких сфер, вообще говоря, весьма мало дает для малых перегруженных молекул, не обладающих внутренним вращением [36], однако для пептидов, в которых конформационная свобода относительно велика, он дал возможность объяснить некоторые интересные факты. В частности, в запрещенные области конфор-мационных карт ( р, ф) не должны попадать ( и действительно довольно редко попадают) точки, соответствующие реальным полипептидам и белкам. [37]

Изомерные соединения могут различаться по своим рефракциям и вследствие различия в невалентных взаимодействиях атомов. Так, сопоставление монозамещенных нафталинов ( в индивидуальном и растворенном состоянии) показывает, что а-изомеры обладают меньшей рефракцией, чем их р-аналоги. [38]

В этой реакции образование цис - и торакс-изомеров равновероятно, потому что невалентные взаимодействия в диастереоизомерных бетаинах одинаковы. [39]

Бартелл [264, 265] на протяжении многих лет отстаивает идею о том, что невалентные взаимодействия в большей степени сказываются на длинах связей органических молекул, чем все остальные факторы. [40]

Конформационная энергия спиральной цепи политетрафторэтилена ( в ккал / моль на мономерную единицу. торсионная энергия не учтена. [41]

Несмотря на то, что в этих трех расчетах использовались разные потенциалы невалентных взаимодействий, все авторы предсказывают оптимальную конформацию плоского зигзага. [42]

Связываемый лиганд имеет низкую вращательную свободу; он прочно и специфично удерживается невалентными взаимодействиями. Стандартные свободные энергии связывания варьируют от - 6 до - 15 ккал / моль, что отвечает константам диссоциации комплексов лиганд - фермент от К. [43]

Для корректного рассмотрения этого вопроса следует обратиться к конформационным расчетам, учитывающим как невалентные взаимодействия в цепи, так и дополнительные взаимодействия с поверхностными гидроксилами. [44]

Можно ли величину и форму барьеров передать с помощью потенциальных функций, включающих невалентные взаимодействия, деформации валентных углов и валентных связей. Ясно, что если какой-либо из этих трех членов потенциальной функции ответственен за торможение вращения, то это могут быть только невалентные взаимодействия. [45]

Страницы: 1 2 3 4