Невалентное взаимодействие

Cтраница 2

Конформаций возникают за счет невалентного взаимодействия атомов, в отличие от конфигураций, обязанных своим существованием валентным силам. [16]

Конформации возникают за счет невалентного взаимодействия атомов, в отличие от конфигураций, обязанных своим существованием валентным силам. [17]

Конформащш возникают за счет невалентного взаимодействия атомов, в отличие от конфигураций, обязанных своим существованием валентным силам. [18]

В некоторых реакциях Дильса-Альдера валентное и невалентное взаимодействия, по-видимому, оказывают противоположное действие на стереоспеци-фичность диенового синтеза. Примером является присоединение метилметакрилата к циклопентадиену. На рис. 7 и 8 представлены переходные состояния эндо-и экзо-присоединений. Связь между атомами, отмеченными звездочками в структуре Д, короче в случае эндо-ориентации, тогда как расстояние d между метиленовой группой диена и эфирной группой диено-фила заметно короче при экзо-ориентации. [19]

Трехмерная структура белка определяется невалентными взаимодействиями между аминокислотными остатками цепи, а также между этими остатками и растворителем ( гл. [20]

Изменение расстояния L-L при сокращении расстояния М - L. [21]

Эти примеры показывают, что невалентные взаимодействия сами по себе ( без дополнительных условий) не могут вызвать эффекта торакс-удлинения. Однако если связь с торакс-партнером кратной связи уже ослаблена вследствие перераспределения электронов по связям, то динамическое равновесие системы изменяется: силам невалентного взаимодействия легче растянуть относительно слабую связь М - Хтранс, чем М - Хч с или тем более М - - Хкратн. [22]

Очевидно, что в дополнение к невалентным взаимодействиям и деформациям валентных углов в потенциальную функцию должна быть введена энергия неплоских деформаций бензольных ядер, а также энергия выхода заместителей из их средней плоскости. На языке квантовой химии это означает уменьшение перекрывания р-тг-электронов соседних связей, или уменьшение энергии делокализации, явно невыгодное для ароматических систем. По этой же причине невыгоден и поворот вокруг связей, являющихся проводниками сопряжения. [23]

Характеристичность колебания свидетельствует о том, что невалентные взаимодействия фрагмента с другими частями молекулы, вообще говоря, малы. Поэтому частота колебания, по крайней мере характеристического валентного колебания, обусловливается главным, образом жесткостью валентной связи. Это хорошо видно из сравнения колебаний простой и двойной связей. [24]

Рядом авторов предложены полуэмпирические формулы для расчета невалентного взаимодействия. Эти формулы содержат члены, учитывающие притяжение и отталкивание. [25]

Рассмотрение межмолекулярных взаимодействий удобно свести к учету атом-атомных невалентных взаимодействий. Хотя для подобных взаимодействий существует квантовомеханическая теория, вполне успешными оказались эмпирическая и полуэмпирическая трактовки. При описании атом-атомных невалентных взаимодействий полагают, что происхождение вандерваальсовых сил обусловлено разными причинами. [26]

Общий вид потенциалов невалентных взаимодействий. [27]

Довольно безразлично, какие формулы использовать для описания невалентных взаимодействий, однако естественно стремление ограничиться возможно меньшим числом эмпирических параметров. [28]

О, 1, 2, а потенциалы невалентных взаимодействий разложим в ряд Тэйлора, ограничиваясь квадратичными членами. Найдя точный минимум квадратичной формы ( для чего требуется решить систему квадратных уравнений), примем его за нулевое приближение и вновь проведем разложение в ряд. Такая проце дура применялась в работе [153]; восьми итераций оказывалось достаточно, чтобы, исходя из априорного знания положения минимума, уточнить его координаты. Надо полагать, что этот способ действий не уступает по скорости методу Ньютона - Рафсона, однако он не является универсальным: если нулевое приближение выбрано далеко от минимума, сходимость процесса должна быть медленной. Кроме того, предположение малости разности р - р0, где ф0 - угол вращения, соответствующий скрещенной конформации [ он равен ( л / 6) ( 2 / г 1) ], не всегда оправдано. В некоторых циклических системах ф - ф0 бывают достаточно велики даже в равновесных конформациях и минимум упрощенной потенциальной функции может не соответствовать истинному минимуму. [29]

Потенциальные функции, как обычно, включали энергию невалентных взаимодействий, энергию деформации валентных углов и торсионную энергию; валентные связи считались нерастяжимыми; / с с 1 535 А, / с н 1 10 А. [30]

Страницы: 1 2 3 4