Cтраница 1
Аминирование 2-бромпиридина амидом калия в жидком аммиаке протекает исключительно по механизму SN ( AE), следовательно, не сопровождается вырожденной трансформацией пиридинового цикла. Такое различие объясняется тем, что 1 - или 3-бромизохинолины легко образуют с амид-ионом соответствующие а-аддукты, в то время как 2-бромпиридин а-аддукта не дает. [1]
Реагент также получают при взаимодействии 2-бромпиридин - N-окиси с сульфидом натрия или гидросульфидом натрия при сравнительно мягких условиях. [2]
Заслуживает внимания то обстоятельство, что 2-бромпиридин и 2 6-дибромпиридин с магнием дают нормальные гриньяровские соединения. [3]
Большая подвижность галогена в 3-бромпиридине по сравнению с 2-бромпиридином при реакции с аммиаком является, очевидно, исключением, поскольку в реакциях с алкил-и диалкиламинами более высокой реакционной способностью обладает 2-бромпиридин. [4]
В условиях реакции Ульмана ( под действием меди) 2-бромпиридин превращается в 2, 2 -дипиридил. [5]
Для получения 2-меркаптопиридин - М - окиси ( /) переводят 2-бромпиридин в 2-бромпиридин - М - окись окислением пербензойной или перуксусной кислотой. При взаимодействии 2-бромпйри-дин - М - окиси с тиомочевиной образуется гидробромид 2-пиридил - N-окись-изотиомочевины. [6]
Для получения 2-меркаптопиридин - М - окиси ( /) переводят 2-бромпиридин в 2-бромпиридин - М - окись окислением пербензойной или перуксусной кислотой. При взаимодействии 2-бромпйри-дин - М - окиси с тиомочевиной образуется гидробромид 2-пиридил - N-окись-изотиомочевины. [7]
Окись 2-хлорпиридина дает лишь 23 % - ный выход сульфоната; 2-хлор - и 2-бромпиридины дают еще менее удовлетворительные результаты. Хлорпиридин не реагирует, но его окись дает с 90 % - ным выходом 3-сульфонатоксид. Замещение галоида в 4-хлорпиридине, его окиси и в 4-бром - 2 6-лу-тидине проходит гладко, но лучший препаративный способ получения 4-сульфонатов состоит в нагревании ] т - ( 4 - ш1ридил) - пиридинийхло-рида с сульфитом ( см. стр. [8]
Георгий Иванович Михайлов разработал оригинальные методы получения хинальдина, 8-оксихинальдина, р-нафтохи-нолина, р-нафтохинальдина, 2-бромпиридина, 2 2 -дипиридила, 1 10-фенантролина и его производных. Эти соединения являются ценными органическими реактивами на катионы. Методы синтеза этих реактивов внедрены в промышленность. [9]
Определению анилизируемых веществ не мешают спирты гетрабромметан, а-бромнафталин, иитробромбензол, дибром-бензол, этиленбромид, 2-бромпиридин. [10]
Пиридин-4 - Н2 и пиридин-3 - Н2 получают при помощи описанного выше метода, используя вместо 2-бромпиридина 4-хлорпи-ридин и 3-бромпиридин. [11]
Определению анилизируемых веществ не мешают спирты, тетрабромметан, а-бромнафталин, нитробромбензол, дибром-бензол, этиленбромид, 2-бромпиридин. [12]
Раствор 2-пиколиллития ( 0 4 моля), полученный, как указано в предыдущем примере, и 2-бромпиридин ( 0 2 моля, 31 6 г) кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Получить чистый пикрат для трипиридинового производного не удалось. [13]
Аналогичным образом проходят реакции между порошком олова и метиловым эфиром бромуксусной кислоты, фенацилбромидом, бромэтилаце-татом, 2-бромпиридином, 1-хлор - 2-иодэтаном и другими замещенными га-логенидами. [14]
Реакция бромбензола с енолят-ионами пинаколина в ТГФ-при фотоинициировании не дала никаких продуктов замещения ( время облучения 1 3 ч, 35 С) [46], а 2-бромпиридин взаимодействовал с енолят-ионами ацетона в условиях фотоинициирования, давая за 3 ч в ТГФ продукт замещения с выходом 64 %, Далее, 2-хлорхинолин реагировал в ТГФ, приводя к продукту замещения с тем же выходом, что и в аммиаке. Поскольку реакция в темноте осуществляется, вероятно, по термически индуцированному механизму SRN1, различия в реакционной способности могут быть отнесены на счет разницы в температуре проведения реакции, которая составляет 50 - 60 С. [15]