Хромофорная система - краситель
Cтраница 2
Для получения подобных фталоцианину макрогетероцикличе-жих красителей более высокого цвета необходимо разорвать ( разомкнуть) цепочку сопряжения макрокольца фталоцианина или уменьшить число я-электронов в хромофорной системе красителя. [16]
Наиболее благоприятной, с точки зрения фиксации красителя волокном, является этилациламидная труппа, так как в этом случае отсутствует сопряжение между пиридазоновым циклом и хромофорной системой красителя. Этилациламвдная группа не оказывает влияния на подвижность атома хлора, что благоприятно сказывается на реакции красителя с волокном и на светостойкости окраски. [17]
В то же время оказалось целесообразным рассматривать некоторые красители ( антрахиноназоловые, антрахинонопиридо-новые и антрахинонодиазиновые; антрапиридоновые, пиразолант-роновые и диазапирантроновые) не как самостоятельные классы, а как отдельные группы более крупных классов ( антрахи-ноногетероциклических и антроногетероциклических красителей), поскольку хромофорные системы красителей как первых трех групп, так и вторых трех групп имеют много общего. [18]
Членные хелатные циклы с группировками О С-С - С-N или соответственно О-С С-С - N образуют производные трифенилмета-новых красителей, содержащих метиламинодиуксуснокислую группировку ( аналоги комплексонов), причем образование 6-членного хелатного цикла с участием хинонного или фенольного кислорода существенно влияет на хромофорную систему красителя. Красители этого типа чаще всего используют в качестве индикаторов при комплексонометрическом титровании ( стр. [19]
Тиазоловые красители содержат пятичленный гетероцикл тиазола, который поглощает в УФ-области спектра. Следовательно, хромофорная система красителей состоит из ядра тиазола и конденсированного с ним ароматического ядра. [20]
При крашении целлюлозных волокон в нейтральной среде окраска получается более глубокой, чем при крашении в щелочной среде. По-видимому, это связано с участием иминогруппы в хромофорной системе красителя. [21]
 |
Структура хромофора фталоцианина. [22] |
В нем протоны двух пир-рольных - NH-rpynn подверглись внутренней ионизации и протонная материя циркулирует внутри пространства, состоящего из четырех С-N - связей двукратно заряженного аниона фталоцианина. Электроны ионизации ( их два по числу протонов) спарены и могут занять низшую вакантную ( НВМО) молекулярную орбиталь 16-членного хромофора. Внутренняя ионизация чрезвычайно часто наблюдается в хромофорных системах сложных красителей. Ниже будут приведены примеры таких структур. Хромофор многочисленных фталоцианинов, которые образуются путем замещения Н - атомов в бензольных ядрах или замещением NH-протонов на атомы металлов различных групп периодической системы, является уникальным. Его первая полоса поглощения лежит близко к границе видимой и ИК-области ( 700 нм) и характеризуется максимально возможной вероятностью поглощения квантов света. [23]
Как указывалось, катионные красители образуют на полиакрилонитрильных волокнах окраски, отличающиеся высокой светостойкостью. Это обусловлено гидрофобностью волокон, ограничивающей участие в реакции фото деструкции красителя молекул воды, необходимой для ее успешного протекания. Такое перераспределение энергии солнечной радиации благоприятно сказывается на стойкости хромофорной системы катиовного красителя. [24]
Считая, что в учебник должен включаться достаточно отстоявшийся, выдержавший испытание временем материал, автор тем не менее стремился в необходимых случаях отметить некоторые характерные тенденции в развитии данной области химии и технологии. Например, для химии анионных ( кислотных) красителей характерна тенденция получать комплексы с металлами, в которых носителем отрицательного заряда является не отдельная группа ( сульфо - или карбоксильная), а весь комплекс в целом, что позволяет крашение такими красителями вести из нейтральных ванн. Напротив, в химии катионных ( основных) красителей преобладает стремление отделить носитель положительного заряда от хромофорной системы красителя, что приводит к значительному повышению светостойкости окрасок. Для химии кубовых красителей новым является стремление вводить в молекулу одну-две сульфогруппы, которые, не делая краситель растворимым, способствуют получению более ровных окрасок. Отмечена также общая тенденция к получению гибридных красителей, объединяющих в одной молекуле разные хромофорные системы ( например, азо - и антрахиноновую, азо - и фталоцианиновую), как правило, не сопряженные друг с другом, благодаря чему удается получать очень яркие и устойчивые окраски. [25]
Производные салициловой кислоты отличаются от других протравных азокрасителей яркостью оттенков. В образовании хромовых комплексов этих красителей участвуют три молекулы красителя и два атома хрома, один из которых связывается координационной связью. При комплексообразовании ни одна из координационных связей не образуется за счет неподеленных электронов атомов, входящих в хромофорную систему красителя. [26]
Осернение индоанилинов, которые содержат нафталиновое ядро, связанное в а-положении с центральным атомом азота ( например, из 1 6-и 1 7-нафтиламинсульфокислот и n - аминофенола), приводит к образованию красителей еще более глубокого цвета - зеленовато-голубых. Для получения зеленых сернистых красителей осернение проводят в присутствии солей меди. В результате комплексообразования красителя с медью, в котором участвуют своими неподеленными парами электронов атомы кислорода карбонильной группы, входящей в хромофорную систему красителя, цвет углубляется от синего или голубого до сине-зеленого или зеленого. [27]
Осернение индоанилинов, содержащих нафталиновое ядро, которое связано в сс-положении с центральным атомом азота [ например, из 5-амино - и 8-аминонафталин - 2-сульфокислот ( кислот Клеве) и / г-аминофенола ], приводит к образованию красителей еще более глубокого цвета - зеленовато-голубых. Для получения зеленых сернистых красителей осернение проводят в присутствии солей меди. В результате комплексооб-разования красителя с медью, в котором участвуют своими: неподеленными парами электронов атомы кислорода карбонильной группы, входящей в хромофорную систему красителя, цвет углубляется от синего или голубого до сине-зеленого или зеленого. [28]
До недавнего времени строгой хим. классификации К.с. не существовало, т.к. в ее основе лежало неск. Такой подход, ие меняя по существу общепринятых хим. классов красителей, позволяет логически расположить их в определенной последовательности. У полимети-новых красителей ( см. Метиновые красители) хромофорная система состоит из цепи свободных или замещенных мети-новых групп с электронодонорным и электроноакцептор-ным заместителями на концах, причем заместители и часть метановых групп могут входить в состав ароматич. Хромофорная система аитроиовых красителей построена из шести и более конденсир. II), антантрон, пирантрон, виолантрон ( III), изодибензантрон, образующие отдельные группы полицик-лич. [29]
 |
Молекулярная диаграмма антрапиридона. [30] |
Страницы: 1 2 3