Cтраница 3
Существенно больше порядки связей Па-116 и 116 - 11в в молекуле антрапиридона по сравнению с соответствующими связями 8а - 9 и 9 - 9а в молекуле антрахинона, и, наоборот, меньше между атомами За - 11в и За-4 в молекуле антрапиридона по сравнению со связями 1 - 9а и 1 - 2 в молекуле антрахинона. Различие в электронном строении этих соединений еще более возрастает при переходе в возбужденное состояние. Все это говорит о том, что хромофорные системы антроногетероцикли-ческих красителей существенно отличаются от хромофорной системы антрахинона. Данные расчета спектров антроногетеро-циклических красителей, полученные тем же методом, хорошо согласуются с экспериментальными данными и подтверждают этот вывод. [31]
Хорошо соединения экстрагируются при образовании ионных ас-социатов. Эти соединения состоят из катиона основного красителя и аниона, являющегося ацидокомплексом металлов ( § 27), например HtBFJ, HlSbClJ, HlTaFj. После прибавления основного красителя, например метилового синего или родамина, образуется плохо растворимый в воде ионный ассоциат. Краситель не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Но если экстрагировать ионный ассоциат слабым экстрагентом, например бензолом или толуолом, то извлекается только комплекс, образованный красителем - металлом и лигандом, но не извлекается сам краситель. [32]
Несколько особое место в этой же группе реакций занимают методы, основанные на образовании так называемых окрашенных ионных ассоциатов. Схема определения заключается в следующем. В ряде случаев при этом образуются малорастворимые ионные ассоциаты. Растворимость существенно зависит от выбора красителя; многие свойства соединения зависят не только от заряда и радиуса катиона красителя, но и от его строения. Это указывает на недостаточность представления об ионных ассоциатах. Однако так или иначе краситель здесь не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Таким образом, окраска образующихся соединений остается той же, что и окраска реактива. На фоне избытка красителя изменение цвета трудно измеоить, поэтому некотооые из названных реакций долго применялись только в качественном анализе. Положение изменяется, если применить экстракцию. [33]