Мономолекулярная система

Cтраница 1

Мономолекулярная система может быть определена посредством матрицы Т вместо матрицы К. [1]

Компонентную мономолекулярную систему можно рассматривать точно таким же образом, за исключением того, что в этом случае используется - мерное пространство составов. Мерное пространство с п 3 трудно изобразить на рисунке, но задача облегчается, если применить геометрические термины, а также положения и методы, относящиеся к двух - и трехмерным системам. [2]

Обсуждая мономолекулярные системы, мы даем также сведения о структуре важного класса нелинейных реакционных систем, которые будем называть псевдомономолекулярными системами. Псевдомономолекулярная система представляет собой реакционную систему, в которой скорость изменения количеств различных веществ выражается уравнением закона действующих масс в первой степени, каждый член которого умножен на одну и ту же функцию состава и времени. [3]

Для мономолекулярной системы определение соответствующей функции Ляпунова при надлежащем выборе координат упрощает проблему и позволяет непосредственно найти пути реакции. [4]

Интегральная кривая. [5]

Для мономолекулярных систем Mw - Мп; отношение MwJMn служит мерой полимолекулярности. Величина Mw очень чувствительна к присутствию молекул более высокой молекулярной массы, а значение Мп - зависит от наличия молекул более низкой молекулярной массы. [6]

Ляпунова для мономолекулярной системы. [7]

Контуры постоянного времени в случае мономолекулярных систем имеют интересное и полезное свойство сохранять неизменными прямолинейность и относительные расстояния. Если известно поведение во времени двух различных начальных составов, поведение любого начального состава, промежуточного между этими двумя, может быть получено посредством линейного интерполирования. Мы рассмотрим это свойство для трех-компонентных систем; его легко обобщить на п компонентов. [8]

Ниже будут рассмотрены два вида мономолекулярных систем: обратимые и необратимые. [9]

Основная часть настоящей статьи посвящена мономолекулярным системам. Реакционная система, состоящая из п различных веществ, называется мономолекулярной, если взаимодействие между каждой парой веществ соответствует первому порядку. Линейные системы удовлетворительно описывают многие процессы от начала до завершения и большинство процессов на небольшом отрезке их пути. Эти уравнения в химической кинетике сложных систем имеют примерно такое же значение, как уравнение состояния идеальных газов в классической термодинамике. Поэтому изучение мономолекулярных систем должно предшествовать изучению более сложных систем. [10]

Функция Ляпунова Vi точно соответствует мономолекулярной системе и является лучшим приближением для систем второго и более высоких порядков, чем логарифмическая функция, задаваемая посредством Vz, которая используется в необратимой термодинамике. [11]

Так же, как и для мономолекулярных систем, точки равновесия представляют собой структурную особенность, которая играет центральную роль при рассмотрении общих сложных реакционных систем. Не обязательно, однако, вводить представление об этой величине как априорное предположение или для ее объяснения прибегать к помощи термодинамики или статистической механики; она возникает как следствие некоторых значительно более простых представлений, которые всегда учитываются в моделях замкнутых реакционных систем, а также и многих открытых реакционных систем. [12]

При обычном расчете кинетических данных для мономолекулярной системы прямое соотношение между константами скорости kjt и рядом констант ( с, К) можно получить только в особых случаях; поэтому, даже если предположить, что константы ( сД) получены правильно, расчет из них констант скоростей невозможен. Хотя знание констант ( с, А) является достаточным для определения состава как функции времени, константы скорости kjf являются более удобными величинами, поскольку они более непосредственно связаны с основным механизмом реакции. [13]

Матсен и Франклин воспользовались аналогией между математической формулировкой мономолекулярных систем и обычным способом анализа колебаний многоатомных молекул. Излишне последовательное использование этой аналогии привело их к предположениям, которые в общем случае не являются правильными для мономолекулярных систем. [14]

Нахождение максимума и минимума количеств различных веществ в tt - компонентной мономолекулярной системе и условий, при которых они имеют место, представляет значительный интерес, так как максимальное увеличение выхода одних веществ и уменьшение выхода других является целью большинства химических методов. Количество и положение максимумов и минимумов для данного начального состава в п-компонент-ной системе можно, конечно, определить путем вычисления составов вдоль пути реакции. Однако эти сведения для данного компонента а, могут быть получены значительно легче, если исходить из числа и положения точек пересечения соответствующего пути реакции с ( п - 2) - мерным линейным подпространством ( обобщенной плоскостью) симплекса реакции. Плоскость для / - того вещества будем называть г-той изоклиналью. Хотя термин изоклиналь в общем применяют к любой плоскости, для которой ( duildi) есть некоторая постоянная величина, в данной статье мы всегда будем иметь в виду плоскость, для которой она равна нулю. [15]

Страницы: 1 2 3