Cтраница 3
Основная часть настоящей статьи посвящена мономолекулярным системам. Реакционная система, состоящая из п различных веществ, называется мономолекулярной, если взаимодействие между каждой парой веществ соответствует первому порядку. Линейные системы удовлетворительно описывают многие процессы от начала до завершения и большинство процессов на небольшом отрезке их пути. Эти уравнения в химической кинетике сложных систем имеют примерно такое же значение, как уравнение состояния идеальных газов в классической термодинамике. Поэтому изучение мономолекулярных систем должно предшествовать изучению более сложных систем. [31]
Однако они не обратили внимания па истинное значение этих путей; Аллен и др. предполагали, что они могут быть использованы для установления положения точки равновесия. Мы же считаем, что эти оси соответствуют новым гипотетическим веществам; как было показано, эти гипотетические вещества можно интерпретировать как некоторую специальную комбинацию молекул AI, которая ведет себя в ходе реакции как единое целое. Матсен и Франклин [62] предположили, что преобразование к новым осям координат должно дать полезные результаты. Поскольку их анализ близко связан с нашим истолкованием и решением для мономолекулярных систем, мы рассмотрим, почему предлагаемый ими подход не удовлетворяет необходимым требованиям и в чем состоит его фактическая неточность. Перейдем от примененных ими обозначений к нашим обозначениям; хотя длины векторов, которые применяются ими при преобразовании матрицы X, отличаются от наших, это не имеет значения для последующих рассуждений. [32]