Cтраница 4
Для некоторых классов соединений формулы строения классической теории не будут отображать реальной картины отношений атомов и не имеют смысла, так как в общем случае нельзя свести все взаимодействия к попарным взаимодействиям атомов и разделить их на две указанные группы, как это делается в классической теории. [46]
Далее, при введении представлений о наличии химических связей между некоторыми парами атомов и отсутствии химических связей между другими парами атомов в химической частице классическая теория исходила из того, что все попарные взаимодействия атомов в любой химической частице можно четко разделить на две группы: 1) сильные взаимодействия, определяющие существование частицы как единого целого, - химические связи, 2) дополнительные слабые взаимодействия - взаимные влияния атсЬюв, непосредственно химически не связанных. [47]
Следует отметить, что выражение для иъ не получается из уравнения (7.55) путем простой замены коэффициента 6 на 5: надо учитывать, что удаление одного лиганда влечет за собой уменьшение числа попарных взаимодействий между молекулами лигандов с 12 до. Для рассматриваемого комплекса u5 - ue 23 3 ккал / г-ион. [48]
Равенство взаимодействий между всеми возможными парами радиальных внутренних орбиталей, требуемое в модели Кп остов-ного связывания, является, очевидно, очень грубым предположением, так как в любом дельтаэдре с пятью или больше вершинами все попарные взаимодействия между вершинами неэквивалентны. Так, например, ясно, что цис - и транс-пары в октаэдрическом кластере, таком, как В6Н -, различны. Однако единственное собственное значение графа Кп является настолько сильно положительным, что необходимы значительные неэквивалентности различных пар вершин для того, чтобы спектр графа, точно описывающего перекрывание радиальных внутренних орбиталей, содержал бы более одного положительного собственного значения. Вследствие этого 4 4 4-трехшапочная тригональная призма Big с 22 скелетными электронами оказывается вытянутой на 10 - 15 % по сравнению с 4 44-трехшапочными тригональными призмами Ge - и В9Н - с 20 скелетными электронами. [49]
В нерелятивистской квантовой механике задача по отысканию функций состояния и значений энергии многоэлектронного атома в общем случае сводится к решению уравнения Шредингера для системы частиц, взаимодействующих между собой на расстоянии; поэтому следует учесть все попарные взаимодействия частиц. [50]
Вес и Вен-эффективные термы энергии связей С-С и С - Н; Nf и Na - число первичных и вторичных связей С - Н в молекуле; Г - параметр, зависящий от соотношения между энергией попарных взаимодействий смежных связей. Член ( Nр - 6 - [ - - Ns Г выражает эффект изомерии. [51]