Cтраница 1
Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и меркаптогрупп наблюдается в реакции а-циано-7 - тйолактонов и ос-циано-б-тиолактонов со спиртами в присутствии оснований, приводящей соответственно к 2-амино - 3-алкоксикарбонил - 4 5-дигидротиофенам и 2-амино - 3-алкоксикарбонил - 5 6-дигидро - 4 -тиопиранам. [1]
Внутримолекулярные взаимодействия, которые могли бы приводить к идентификации изомеров, часто имеют тот же порядок величин, что и межмолекулярные эффекты в кристаллической решетке. [2]
Внутримолекулярные взаимодействия изменяют не только размеры и форму макромолекул, но и способность деформироваться под действием гидродинамического поля. [3]
Внутримолекулярные взаимодействия валентно не связанных атомов могут быть описаны потенциальными кривыми 6-ехр или 6 - 12 ( см. ниже), которые обычно используются для расчета межмолекулярных взаимодействий. [4]
Внутримолекулярное взаимодействие между NH-группой и электроотрицательными заместителями ядра, выражающееся в понижении частоты у 1.5 ( А, усиливается приблизительно в той же последовательности, в какой увеличиваются константы кислотной диссоциации этих соединений. [5]
Внутримолекулярное взаимодействие этого типа чаще всего наблюдается среди карбонильных соединений. Поскольку основная полоса в спектре а р-ненасыщенных кетонов соответствует переносу электрона, нет ничего удивительного в том, что подобный переход наблюдается также в спектрах некоторых ( 3 у-ненасыщенных структур с благоприятной конфигурацией. [6]
Внутримолекулярные взаимодействия разделяются на два класса. К первому классу относятся взаимодействия, которые приводят к заторможенности внутреннего вращения: это взаимодействия между близкими звеньями, называемые взаимодействиями ближнего порядка. Ко второму классу относятся взаимодействия между звеньями, которые в среднем разделены значительным расстоянием, но могут случайно сблизиться в процессе теплового движения и взаимодействовать при этом, - взаимодействия дальнего порядка Наиболее существенная черта последних состоит в том, что объем, занятый звеном, недоступен для других звеньев. [7]
Непосредственное внутримолекулярное взаимодействие нитрил ьной и амидинной групп используется для получения гетероциклических соединений. Реакции циклизации р - и а-амидинонит-рилов приводят к получению аминопиримидинов и аминоимид-азолов. [8]
Нехимическое внутримолекулярное взаимодействие может по-разному влиять на гибкость - либо увеличивать жесткость цепей, либо закреплять конформации глобул и спиралей. [9]
Внутримолекулярное взаимодействие енолятного нуклеофила и карбонильного электрофила, приводящее к образованию шестичленного цикла, - хорошо известная реакция ] 5-дикарбонильных соединений, являющаяся ключевой стадией в методе аннелирования по Робинсону ( см. разд. Как показано на схеме 2.108, в принципе в такой системе возможно образование не только производных циклогексана [ путь ( 1) ], но и альтернативное направление, приводящее к замыканию четырехчленного цикла [ путь ( 2) ], Которое, однако, практически не реализуется. [10]
Внутримолекулярное взаимодействие карбонильных групп происходит также с б-кетоальдегидами. Дезилмасляный альдегид, получающийся из дезоксибензоина и кретонового альдегида, превращается под действием водно-метанольного раствора едкого кали в 3-метил - 7 6-дифенилвалеролак-тон. [11]
Внутримолекулярное взаимодействие карбоксильной группы и аминогруппы, у - и 8 - Амино-кислоты, в молекулах которых без напряжения возможно сближение аминогруппы и карбоксильной группы, способны к внутримолекулярной реакции ( внутримолекулярному ацилированию), протекающей с выделением воды и с образованием амидов кольчатого строения. [12]
Внутримолекулярное взаимодействие енолятного нуклеофила и карбонильного электрофила, приводящее к образованию шестичленного цикла, - хорошо известная реакция 1 5-дикарбонильных соединений, являющаяся ключевой стадией в методе аннелирования по Робинсону ( см. разд. Как показано на схеме 2.108, в принципе в такой системе возможно образование не только производных циклогексана [ путь ( 1) ], но и альтернативное направление, приводящее к замыканию четырехчленного цикла [ путь ( 2) ], которое, однако, практически не реализуется. [13]
Внутримолекулярное взаимодействие рядом стоящих групп в ПАО может приводить к образованию N-гидроксипиперидиновых циклов VIII ( схема 2) [31], которые в растворах полимеров находятся в равновесии с оксимными группами IX, а на их разрушение при титровании требуется некоторое время. [14]
Последующее внутримолекулярное взаимодействие образовавшейся карбоксильной группы со второй функциональной группой молекулы приводит к циклизации с образованием имидов. [15]