Cтраница 2
Внутримолекулярное взаимодействие неспаренного электрона растущего макрорадикала ( радикальная полимеризация), заряда макроиона ( ионная полимеризация) или электронов концевой функциональной группы ( поликонденсация) с я-элоктронами приводит в конечном итоге к инактивации реакционноспособного центра. Кроме того, при росте цепи сопряжения снижаются потенциалы ионизации и возрастает сродство к электрону образующихся макромолекул ( см. рисунок), что создает благоприятные условия для образования межмолекулярных я-комплексов. При нарушении непрерывности цепи сопряжения рост цепи может происходить практически без инактивации реакционносгюсобного центра. [16]
Внутримолекулярное взаимодействие неспаренного электрона растущего макрорадикала ( радикальная полимеризация), заряда макроиона ( ионная полимеризация) или электронов концевой функциональной группы ( поликонденсация) с я-электронами приводит в конечном итоге к инактивации реакционноспособного центра. Кроме того, при росте цепи сопряжения снижаются потенциалы ионизации и возрастает сродство к электрону образующихся макромолекул ( см. рисунок), что создает благоприятные условия для образования межмолекулярных я-комплексов. При нарушении непрерывности цепи сопряжения рост цепи может происходить практически без инактивации реакционноспособного центра. [17]
Внутримолекулярным взаимодействием, типа рассмотренного в разделе 9з, пренебрегаем. Рассмотрим далее заряженную форму того же самого полимера. Описывая ее в виде тех же статистических сегментов ок той же самой длины 1К и приписывая зарядам полииона разумные средние положения, избежим проблемы, обусловленной наличием огромного числа подконфигураций. [19]
Поэтому внутримолекулярные взаимодействия могут преобладать над различными механизмами электрон-фононного рассеяния. [20]
Это внутримолекулярное взаимодействие делает восстановление еще более необратимым. [21]
Роль внутримолекулярных взаимодействий в кристаллизации полимеров впервые была учтена в теории М. В. Волькенштейна и О. Б. Птицына [93], в которой, однако, фактически рассматривалась одна полимерная цепь, а не целый образец, и поэтому не учитывалось определяющее влияние упаковки полужестких цепей в заданном объеме образца. [22]
Роль внутримолекулярных взаимодействий, приводящих к циклодеструкции полимерной цепи, возрастает при проведении реакции в разбавленных растворах. [23]
Возможность внутримолекулярного взаимодействия нитрильных групп в полиакрилонитриле зависит от природы инородных звеньев, входящих в состав макромолекулы. [24]
Под внутримолекулярным взаимодействием при этом понимают взаимодействие между атомами или атомными группами одной и той же молекулы, но не связанными непосредственно силами химического сродства. Под межмолекулярным взаимодействием понимают взаимодействие между атомами или атомными группами, принадлежащими соседним молекулам. В отмеченных выше двух типах взаимодействий имеются в виду атомы, атомные группы и молекулы, в целом не реагирующие химически друг с другом. [25]
На внутримолекулярном взаимодействии тиоамидной и нит - ( шльной групп основан, по-видимому, синтез 3-циано - 2-амино - 1-фенилпиридинтионов - 6 из алкилиденмалононитрилов и фенилизо-тиоцианата 2в, протекающий при 30 - 60 С в присутствии оснований ( тризтиламин) в среде полярных растворителей ( диметилформ-амид, диметилсульфокеид), например. [26]
Это увеличивает внутримолекулярное взаимодействие, а следовательно, и подвижность носителей заряда. [27]
Безусловно, внутримолекулярное взаимодействие по типу (4.1) - (4.2) в молекулах 6-оксинитри-лов осуществляется, однако для препаративных целей необходим катализ кислотами или основаниями. [28]
Не менее наглядно внутримолекулярные взаимодействия проявляются также в спектрах магнитного резонанса и в электронных спектрах молекул. Здесь положительные значения 8 соответствуют более высоким, а отрицательные - более низким напря-женностям магнитного поля. Весьма сильным и закономерны образом влияет на электронные спектры молекул эффект сопряжения. Во многих случаях сопряжение связей существенно повышает способность вещества к люминесценции. [29]
В результате внутримолекулярного взаимодействия образуют-термодинамически более устойчивые пятичленные - фураноз-е - и шестичленные - пиранозные - циклы. [30]