Cтраница 3
Бензоилбензил) тетраметилдисилок-сан легко образует динитрофенилгидразон ст. пл. Образование динитрофенилгидразона, содержащего - - 11 44 % азота, служит доказательством наличия двух кетогрупп в молекуле синтезированного соединения. [31]
Довольно скоро начинает выпадать осадок динитрофенилгидразона. При сильном встряхивании осадок переходит в такую форму, которая может быть легко отфильтрована; далее динитрофенилгидра-зон перекристаллизовывают из спирта. [32]
Разделение основано на слабой растворимости динитрофенилгидразонов поликарбонильных соединений в горячем спирте и хлороформе, тогда как производные монокарбонильных соединений-хорошо растворимы в этих растворителях. Смесь гидразонов вываривают в большом количестве горячего спирта или хлороформа и надосадочную жидкость фильтруют. Растворитель из объединенных фильтратов отгоняют на паровой бане в потоке азота. Осадок, состоящий в основном из гидразонов монокарбонильных соединений, дает характерное красное-окрашивание при растворении небольшой его порции в спиртовом растворе КОН. Осадок на фильтре состоит в основном из гидразонов ди - и поликарбонильных соединений и дает фиолетовое окрашивание при обработке спиртовым раствором едкого кали. Свободные карбонильные соединения выделяют методом мгновенного обмена Ролса и хроматографически анализируют, как изложено при описании хроматографического разделения альдегидов и кетонов. [33]
Перекристаллизацию обыкновенно производят следующим образом: 2 4 - Динитрофенилгидразон нагревают на кипящей водяной бане с 30 мл 95 % - ного этилового спирта. Если растворение произойдет сразу, то постепенно прибавляют воду, пока не наступит помутнение или пока не будет добавлено максимум 5 мл воды. Если динитрофенилгидразон не растворяется, то к горячей смеси медленно прибавляют этиловый эфир уксусной кислоты, пока не произойдет растворение. Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр и оставляют стоять при комнатной температуре, пока не закончится ( около 12 час. [34]
По Шобингеру [98], размолотый лигнин пшеничной соломы дает динитрофенилгидразон с 1 12 % азота, откуда было вычислено присутствие в лигнине 0 36 % карбонильных групп. [35]
Регенерация насыщенных и ненасыщенных кетонов из их окси-мов, арилгидразонов, включая динитрофенилгидразоны и тозил-гидразоны, сейчас значительно усовершенствована. Производное обменивается с избытком ацетона при 20 - 80 С в нейтральных условиях по очень простой методике. [36]
В противоположность этому на ацетилированной бумаге, представляющей собой ацетилцеллюлозу, смесь динитрофенилгидразонов разделяется хорошо, если элюирование производить этиловым спиртом. [37]
В двух параллельных пробах по 100 мл производилось определение азометинов ( осаждением динитрофенилгидразона бензальдегида) и суммарного содержания обоих аминов ( обычным нитритным титрованием) аналогично тому, как это было описано ранее. [38]
Если установлено, что продукт не является альдегидом и все же образует фснилгидразон или динитрофенилгидразон, он представляет кетон. [39]
Если установлено, что продукт не является альдегидом и все же образует фснилгидразон или динитрофенилгидразон, он представляет кетон. [40]
Для идентификации альдегидов и кетоноц используют прежде всего кристаллические оксимы, фенилгидразоны, 2 4 - ДИНитрофенилгидразоны и семикарбазоны. [41]
При помощи приблизи-тельно 50 мл эфира раствор переносят в делительную воронку, экстрагируют раствором углекислого натрия до полного удаления динитрофенилгидразона пировиноградной кислоты, дважды промывают 5 % - ным раствором едкого натра, несколько раз водой и высушивают над сульфатом натрия. Кристаллический остаток, полученный из эфирного раствора, возгоняют при 90 в высоком вакууме. [42]
Обе эти формулы были предложены на основании кислых свойств аскорбиновой кислоты, способности давать красное окрашивание с хлорным железом и образовывать динитрофенилгидразон при действии нитро-фенилгидразина. Авторы формул ( 1) и ( 2) получили при окислении аскорбиновой кислоты триоксимасляную кислоту, которая может образоваться только из энольной формы а-дикетокислоты. Авторы формул ( 3) и ( 4) на основании отсутствия реакции с орто-аминами с образованием азинов предпочли формулу ( 3) с несоседним положением карбонильных групп, но в последнем случае было трудно объяснить образование при окислении триоксимасляной кислоты. Ясно, что обе формулы, как не объясняющие всех химических свойств аскорбиновой кислоты, оказались неудовлетворительными. [43]
Точно такой же эффект атома азота проявляется при взаимодействии с сопряженной диеновой системой и с ароматическим кольцом, этим же явлением объясняется батохромный эффект в семикарбазонах и динитрофенилгидразонах карбонильных соединений. [44]
От таких примесей далапон удается отделить при помощи экстракции, хроматографии и осаждения медью и известью; некоторые же соединения этими приемами не отделяются и их необходимо удалять ионообменной хроматографией и разделением динитрофенилгидразонов в различных растворителях. [45]