Cтраница 4
При использовании малых частиц принципиальные затруднения возникают из-за выделения теплоты трения, обусловленной перепадом давления. Авторы работы [27] показали, что в полностью изолированной разделительной колонке разность температур элюента между входом и выходом составляет 5 - ТС при перепаде давления в 100 атм. Вдоль колонки возникает градиент температур. Поскольку разделительная колонка никогда не является адиабатной системой, то возникает дополнительный радиальный градиент температур. Вязкость элюента, внутренние коэффициенты диффузии компонентов пробы и удерживание компонентов ( коэффициенты распределения) меняются внутри колонки. [46]
Неравенства (3.56) и (3.57) не следует понимать в том смысле, что при неравновесном переходе системы из состояния 1 в. Энтропия есть однозначная функция состояния, и в каждом состоянии система имеет одну определенную энтропию. Знак неравенства в формуле (3.56) указывает на то, что интеграл в правой части формулы, взятый по неравновесному пути, не определяет разности энтропии конечного и начального состояний, а меньше ее. Аналогично неравенство (3.57) выражает то, что адиабатная система может неравновесно переходить в такие состояния, в которых ее энтропия больше. В этом и состоит смысл закона возрастания энтропии в адиабатных системах при неравновесных процессах в ней. Неравенство dS8Qf p / T, a следовательно, и неравенство Клаузиуса 6QHp / r0 следуют из неравенства 6 ( 363нр при подстановке в него § Q TdS, Само же неравенство 6Q6QHp получено из условия, что тело при равновесном и неравновесном переходах в определенное конечное состояние получает теплоту от одного и того же теплоотдатчика. [47]
Неравенства (3.56) и (3.57) не следует понимать в том смысле, что при неравновесном переходе системы из состояния 1 в. Энтропия есть однозначная функция состояния, и в каждом состоянии система имеет одну определенную энтропию. Знак неравенства в формуле (3.56) указывает на то, что интеграл в правой части формулы, взятый по неравновесному пути, не определяет разности энтропии конечного и начального состояний, а меньше ее. Аналогично неравенство (3.57) выражает то, что адиабатная система может неравновесно переходить в такие состояния, в которых ее энтропия больше. В этом и состоит смысл закона возрастания энтропии в адиабатных системах при неравновесных процессах в ней. Неравенство dS8Qf p / T, a следовательно, и неравенство Клаузиуса 6QHp / r0 следуют из неравенства 6 ( 363нр при подстановке в него § Q TdS, Само же неравенство 6Q6QHp получено из условия, что тело при равновесном и неравновесном переходах в определенное конечное состояние получает теплоту от одного и того же теплоотдатчика. [48]
Часто оба способа передачи энергии системе ( в форме работы и в форме теплоты) осуществляются одновременно. Например, при нагревании газа в сосуде с подвижным поршнем газу сообщается теплота и происходит увеличение его объема. При этом совершается работа против внешнего давления. Бывает и так, что одна из форм передачи энергии отсутствует. Например, адиабатная термодинамическая система может совершать работу над внешними телами. Внешние тела также могут совершать работу над адиабатной системой. Примером может служить цилиндр с подвижным поршнем, наполненный газом и со всех сторон окруженный плотным слоем теплонепроницаемого войлока. Отсутствие теплообмена с внешней средой не исключает возможности газу совершать работу расширения при увеличении объема газа. Вместе с тем если силы внешнего давления сжимают газ под поршнем, го над газом совершается работа сжатия. [49]
В результате столкновений частиц обоих тел частицы более нагретого тела передают часть своей кинетической энергии частицам менее нагретого тела. В итоге внутренняя энергия тела, имеющего более высокую температуру, уменьшается, а у второго тела внутренняя энергия возрастает. Соответственно убывает температура первого тела и возрастает температура второго тела. Когда температуры обоих тел становятся равными, выравниваются и средние значения кинетической энергии теплового движения в обоих телах. При этом процесс теплообмена между телами прекращается, так как при взаимных столкновениях частиц двух тел с равной температурой энергия с равной вероятностью передается как от первого тела ко второму, так и от второго к первому. Часто оба способа передачи энергии системе ( и форме работы и в форме теплоты) осуществляются одновременно. При этом совершается работа против внешнего давления. Бывает и так, что одна из форм передачи энергии отсутствует. Например, адиабатная термодинамическая система может совершать работу над внешними телами. Внешние тела также могут совершать работу над адиабатной системой. Примером может служить цилиндр с подвижным поршнем, наполненный газом и со всех сторон окруженный плотным слоем теплонепроницаемого войлока. Отсутствие теплообмена с внешней средой не исключает возможности газу совершать работу расширения при увеличении объема газа. Вместе с тем если силы внешнего давления сжимают газ под поршнем, то над газом совершается работа сжатия. [50]