Cтраница 2
В нейтральной и щелочной средах дальнейшие волны идентичны волнам динитроэтана, однако в кислых раство pax образующийся анион динитроэтана при протонизации дает его аци-форму, восстановлению которой отвечает лишь одна волна а не две, как при восстановлении истинной формы 1 1-динитро этана. [16]
При пропускании чистого этилена в очищенную жидкую двуокись азота при 0 Смит [15] получил с хорошим выходом а, - динитроэтан. [17]
Диметилэтинилкарбинол 571 Динитрялы 494 Динитробензол 331, 496 2 2 - Динитропропан 333, 337 Динитротолуол 331, 497 2 4 - Динитрофенол 169 1 2 - Динитроэтан 568 Диоксан 189, 538, 539 Диоксид азота 333 ел. [18]
Наличие перехода протона при сравнительно слабой водородной связи в системе ДНЭ - амин можно объяснить малой полярностью связи СН и сильной дело-кализацией электронной плотности в образующемся при переходе протона анионе динитроэтана. Однако в отличие от случая карбоновых кислот переход протона происходит с невысокой скоростью - время жизни ионной пары, оцененное по уши-рению сигнала СН3 - группы, больше 10 - 2 сек. [19]
Обработкой нитроэтилнитрата карбонатами или бикарбонатами его можно перевести в нитроэтилен, бесцветную, слезоточивую жидкость с температурой кипения 98 5 при 760 мм рт. ст., которая сильно раздражает слизистые оболочки и проявляет большую склонность к полимеризации. Динитроэтан также можно перевести в нитроэтилеп, но только в таких условиях, в которых последний сразу же полимеризуется. [20]
Обработкой нитроэтилнитрата карбонатами или бикарбонатами его можно перевести в нитроэтилен, бесцветную, слезоточивую жидкость с температурой кипения 98 5 при 760 мм рт. ст., которая сильно раздражает слизистые оболочки и проявляет большую склонность к полимеризации. Динитроэтан также можно перевести в питроэтилен, но только в таких условиях, в которых последний сразу же полимеризуется. [21]
Впервые действием N204 на олефины заинтересовался Гютри [195]; после него эту реакцию проводил А. Семенов [196], получивший из этилена динитроэтан. [22]
Семенов [196], получивший из этилена динитроэтан. [23]
В то же время зависимость пред от корня квадратного из высоты ртутного столба хотя и линейна, но не проходит через начало координат, а отсекает отрезок на оси абсцисс. Такие же зависимости для восстановления анионов динитроэтана и динитрометана наблюдали Майрановский и др. [35], которые объяснили это подавлением емкостного тока вследствие адсорбции анионов динитро-соединений. [24]
В 4400 г N2U4 при 2 пропускают этилен и кислород, пока не поглотится около 275 л олефина; для этого требуется приблизительно 7 час. После удаления избытка N264 получают 475 г динитроэтана, 262 г 2-нитроэтилнит-рата и 142 г 2-нитроэтанола, образовавшегося в результате гидролиза нестойкого эфира азотистой кислоты. [25]
В 4400 г Na04 при 2 пропускают этилен и кислород, пока не поглотится около 275 л олефина; для этого требуется приблизительно 7 час. После удаления избытка N204 получают 475 г динитроэтана, 262 г 2-нитроатилнит-рата и 142 г 2-нитроэтанола, образовавшегося в результате гидролиза нестойкого эфира азотистой кислоты. [26]
Дальнее взаимодействие нитрогрупп в положении 1 и 2 в динитроэтане ( 7 3 ккал / моль) компенсируется взаимодействием типа Г ( С-С - NO2), стабилизирующими молекулу. Энергия связи С-С в 2 3-динитро - 2 3-диметилбутане ослабляется так же, как в 2 2 3 3-тет-раметилбутане из-за взаимодействия метальных групп. В табл. 23 в скобках приведена энергия связи, полученная с использованием расчетной величины энтальпии образования mpe / n - бутильного радикала - 9 ккал / моль ( см. стр. [27]
Величина Л / ( 1) получена из теплот испарения нит-роэтана, 1-нитропропана, 1-нитробутана. Величина Рг ( 2) получена из 1 1 - Динитроэтана и 1 1-динитропентана. [28]
Мы определяли теплоту сгорания 1 1-динитроэтана, а также 1 1 - Динитробутана, 1 1-динитропентана. Для термохимического исследования этих соединений была разработана специальная методика очистки. Динитроэтан, 1 1-динитробутан и 1 1-динитропентан синтезировали алкили-рованием натриевой соли динитрометана соответствующим йодистым алкилом: метилом, н-пропилом, - бутилом. Если сразу пытаться очистить ректификацией полученные ди-нитросоединения, то получаются образцы, содержащие до нескольких процентов примеси. [29]
Обладает высокой реакционной способностью. Так, при взаимодействии его со щелочами образуется легко полимеризующийся нитроэтилен. Эта реакция идет даже при выдержке 1 2-динитроэтана в стеклянном сосуде под действие щелочности стекла. Динитроэтан образует продукты присоединения с органическими кислотами. [30]